1-trimethylstannyl-2-methyl-1-propene | 20484-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: 1-trimethylstannyl-2-methyl-1-propene
• 英文别名: 2-methyl-1-(trimethylstannyl)propene；2-methyl-1-propenyltrimethylstannane；isobutenyltrimethylstannane；isobutenyltrimethyltin；trimethyl-(2-methyl-1-propenyl) tin；<2-Methyl-propenyl>-trimethyl-stannan；Trimethyl(2-methylprop-1-enyl)stannane
• CAS: 20484-24-6
• 化学式: C₇H₁₆Sn
• 分子量: 218.914
• InChiKey: WGSIYZLOSCSKDQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  42 °C(Press: 12 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.83
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylstannyl-2-methyl-1-propene 在 甲基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以60%的产率得到2-methylprop-1-enyllithium
  参考文献：
  名称：

  Ludvig, Maria M.; Kawa, Hajimu; Lagow, Richard J., Synthetic Communications, 1990, vol. 20, # 11, p. 1657 - 1664

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯化锡 、 2-Methyl-1-Propenylmagnesium Bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到1-trimethylstannyl-2-methyl-1-propene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基卤与有机锡试剂的交叉偶联：一种区域选择性和立体特异性连接高度官能化伙伴的方法

  摘要：

  La 反应催化剂 par le palladium d'halogenures allyliques avec des reactifs aryl- etvinylstannanes donne des produits de copulation croisee。En存在 de monooxyde de carbone, des cetones sont obtenues, result d'une copulation croisee accompagnee d'une insert de CO. La反应 est douce et s'effectue meme en 存在 de differents fonctions (OH, OR, CN, CO 2 R , CHO) soit sur le le chlorure allylique soit sur le stannane

  DOI：

  10.1021/ja00329a032

文献信息

• Highly stereoselective palladium-catalyzed coupling reactions of captodative olefins acetylvinyl arenecarboxylates
  作者：Lourdes Villar、Joseph P. Bullock、Matheen M. Khan、Arumugam Nagarajan、Roderick W. Bates、Simon G. Bott、Gerardo Zepeda、Francisco Delgado、Joaquin Tamariz

  DOI：10.1016/0022-328x(96)06112-8

  日期：1996.6

  The palladium-catalyzed reaction of the captodative olefin 3-(p-nitrobenzoyloxy)-3-buten-2-one (1a) with aryl and vinyl halides gave coupled products 4-aryl- and 4-vinyl-3-(p-nitrobenzoyloxy)-3-buten-2-ones, 4 and 6 respectively, with high Z stereoselection. (Ph3P)2PdCl2 also catalyzed cross-coupling alkylation, phenylation and vinylation with trialkylorganostannanes and bromo olefin (Z)-4-bromo-3

  封端性烯烃3-（对硝基苯甲酰氧基）-3-丁烯-2-酮（1a）与芳基和乙烯基卤化物的钯催化反应，得到偶联产物4-芳基-和4-乙烯基-3-（对硝基苯甲酰氧基））-3-buten-2-one，分别为4和6，具有较高的Z立体选择。（Ph 3 P）2 PdCl 2还催化三烷基有机锡链烷烃和溴烯烃（Z）-4-溴-3-（对硝基苯甲酰氧基）-3-丁烯-2-一（2）的交叉偶联烷基化，苯基化和乙烯基化，提供相应的三取代烯烃。用于制备正丁基取代的衍生物（Z）-3-（对-硝基苯甲酰氧基）-3-辛烯-2-酮（8b），用n -BuZnCl进行金属转移是一种更有效的方法。在所有情况下均保持Z构型为2。
• First enantioselective total synthesis of both enantiomers of lancifolol. Correlation: absolute configuration/specific rotation
  作者：Jean-Marie Galano、Gérard Audran、Honoré Monti

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01202-3

  日期：2001.8

  The first enantioselective total synthesis of both enantiomers of lancifolol has been accomplished using a Z-stereoselective Peterson olefination and a palladium-catalyzed cross-coupling reaction as key steps. This approach allows us to correlate the relationship between absolute configuration and specific rotation, to date both unknown.

  Lancifolol的两种对映异构体的第一个对映选择性全合成反应都是通过Z-立体选择性彼得森烯化反应和钯催化的交叉偶联反应作为关键步骤完成的。这种方法使我们能够将绝对配置和特定旋转之间的关系关联起来，到目前为止都是未知的。
• Palladium catalyzed coupling of organostannanes with vinyl epoxides
  作者：David R. Tueting、Antonio M. Echavarren、J.K. Stille

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80010-9

  日期：1989.1

  The coupling reaction of organotin reagents with vinyl epoxides, catalyzed by palladium, takes place at ambient temperatures, regioselectively, giving predominately the 1,4-addition product. Both aryl- and vinylstannanes undergo coupling in high yields, while acetylenic, allylic and benzylic tin reagents either give low yields or fail to couple. Although the double bond geometry in the vinylstannane

  钯催化的有机锡试剂与乙烯基环氧化物的偶联反应在环境温度下进行区域选择性的反应，主要产生1,4-加成产物。芳基和乙烯基锡烷均以高收率偶联，而炔属，烯丙基和苄基锡试剂收率较低或无法偶联。尽管在偶联产物中保持了乙烯基锡烷配偶中的双键几何形状，但是来自乙烯基环氧化物的双键几何形状是E / Z混合物。在与环状1，3-二烯单环氧化物的偶联反应中，该反应是立体异构的，有机基团从锡配偶体偶联成反式至醇官能团。
• Synthesis of γ-oxo α-amino acids from L-aspartic acid
  作者：Alexander S. Golubev、Norbert Sewald、Klaus Burger

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00942-8

  日期：1996.11

  of different γ-oxo α-amino acids from hexafluoroacetone protected L-aspartic acid chloride 1 via Stille cross coupling reaction is described. Stille reaction of 1 with vinyltributyltin followed by Lewis acid catalyzed intramolecular Michael addition provides access to 4-substituted pipecolic acid derivatives. An efficient synthesis of 5-hydroxy-4-oxo-L-norvaline 7 and a new approach to the 4-oxo-L-ornithine

  描述了通过Stille交叉偶联反应由六氟丙酮保护的L-天冬氨酸氯化物1合成不同的γ-氧代α-氨基酸。1与乙烯基三丁基锡的Stille反应，然后路易斯酸催化的分子内迈克尔加成反应，提供了获得4-取代的胡椒酸衍生物的途径。已经详细阐述了5-羟基-4-氧代-L-正缬氨酸7的有效合成方法，以及从1开始制备4-氧代-L-鸟氨酸骨架的新方法。
• Palladium(II)-assisted difunctionalization of monoolefins: total synthesis of (+)-negamycin and (-)-5-epi-negamycin
  作者：John J. Masters、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1021/jo00069a012

  日期：1993.8

  (+)-Negamycin and (-)-5-epi-negamycin were synthesized by a process involving the palladium-(II)-assisted alkylation of an optically active ene carbamate followed by carbonylative coupling to a trialkylvinyltin. The synthesis of (+)-negamycin was completed in 15 steps with an overall yield of 13%. The synthesis of (-)-5-epi-negamycin was completed in 12 steps with an overall yield of 20%. In preparing these compounds, a highly diastereoselective reduction of an unsaturated ketone and an efficient intramolecular Mitsunobu reaction were also carried out.

  (+)-内加霉素和(-)-5-表内加霉素的合成过程包括以下步骤：首先，对具有光学活性的烯基碳酸酯进行钯(II)辅助的烷基化反应，随后将其与三烷基乙烯基锡进行羰基化偶联反应。(+)-内加霉素的合成共需15步，总产率为13%。而(-)-5-表内加霉素的合成则在12步内完成，总产率为20%。在制备这些化合物的过程中，还实现了不对称还原反应中的高度非对映选择性酮的还原，以及高效的分子内Mitsunobu反应的实施。