1-dodecyloxy-3-methyl-3-phospholene 1-oxide | 98343-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 1-dodecyloxy-3-methyl-3-phospholene 1-oxide
• 英文别名: 1-Dodecoxy-3-methyl-2,5-dihydro-1lambda5-phosphole 1-oxide；1-dodecoxy-3-methyl-2,5-dihydro-1λ5-phosphole 1-oxide
• CAS: 98343-95-4
• 化学式: C₁₇H₃₃O₂P
• 分子量: 300.422
• InChiKey: ADQFDAPITXQAON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯仿 、 1-dodecyloxy-3-methyl-3-phospholene 1-oxide 在 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  环放大法合成具有亲脂性P-烷氧基取代基的3-磷杂双环[3.1.0]-己烷3-氧化物和1,2-二氢膦1-氧化物

  摘要：

  通过微波辅助直接酯化 1-羟基-3-磷烯氧化物，一系列 1-烷氧基-3-磷烯 1-氧化物转化为 6,6-二氯-3-磷杂双环 [3.1.0 ] 己烷 3-氧化物通过将二氯卡宾加成到双键上。3-磷烯氧化物-二氯卡宾加合物的热解得到相应的 1,2-二氢膦 1-氧化物，大约为 两种双键异构体的 3:1 混合物。通过 B3LYP/6-31G(d,p) 计算评估中间体和产物的异构体及其立体结构的相对稳定性。

  DOI：

  10.1002/hc.21180
• 作为产物：
  描述：

  十二烷醇 、 1-hydroxy-3,4-dimethylphospholane 1-oxide 230.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以95%的产率得到1-dodecyloxy-3-methyl-3-phospholene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  令人惊讶的反应的见解：次膦酸的微波辅助直接酯化。

  摘要：

  众所周知，次膦酸在热条件下不会与醇直接酯化。然而，由于MW的有益作用，酯化在微波（MW）照射下发生。作为比较，在传统加热条件下观察到最大12-15％的转化率。实验证明，在所应用的条件下，MW辅助的酯化反应是不可逆的，这可能是长链醇/次膦酸酯建立的疏水性介质的结果。通过热力学或通过高水平量子化学计算获得的动力学数据都不能证明在热条件下次膦酸的直接酯化是合理的。热力学数据表明，所讨论的反应没有驱动力。由于较高的活化焓值（102-161 kJ mol（-1）），这些酯化反应在动力学上受到控制。通过比较次膦酸的酯化反应的能量和在MW条件下获得的制备结果，可以看到MW技术在次膦酸酯合成中的潜力。在我们的研究过程中，合成了一系列具有亲脂性烷基的新型环状次膦酸酯。

  DOI：

  10.1039/c2ob06972e

文献信息

• Direct Estirification and Amidation of Phosphinic Acids Under Microwave Conditions
  作者：György Keglevich、Nóra Zsuzsa Kiss、Tamás Körtvélyesi、Zoltán Mucsi

  DOI：10.1080/10426507.2012.743542

  日期：2013.1.1

  Abstract Phosphinic acids may be efficiently esterified in microwave-assisted reactions with alcohols. Especially alcohols with longer alkyl chain are suitable reagents for direct esterifications. At the same time, the direct amidation cannot be complete under such conditions. Hence, the tradional amidations via the phosphinic chloride intermediates have to be applied. The values of activation enthalpies

  摘要 次膦酸可以在与醇的微波辅助反应中有效地酯化。特别是具有较长烷基链的醇是直接酯化反应的合适试剂。同时，在这种条件下，直接酰胺化不能完全。因此，必须应用通过次膦酰氯中间体的传统酰胺化。通过量子化学计算获得的活化焓和反应焓值证明了实验观察是正确的。微波具有克服相对高活化焓的潜力。图形概要
• Insights into a surprising reaction: The microwave-assisted direct esterification of phosphinic acids
  作者：György Keglevich、Nóra Zsuzsa Kiss、Zoltán Mucsi、Tamás Körtvélyesi

  DOI：10.1039/c2ob06972e

  日期：——

  It is well-known that phosphinic acids do not undergo direct esterifications with alcohols under thermal conditions. However, the esterifications take place under microwave (MW) irradiation due to the beneficial effect of MW. As a comparison, maximum 12-15% conversions were observed on traditional heating. It was proved experimentally that the MW-assisted esterifications are not reversible under the

  众所周知，次膦酸在热条件下不会与醇直接酯化。然而，由于MW的有益作用，酯化在微波（MW）照射下发生。作为比较，在传统加热条件下观察到最大12-15％的转化率。实验证明，在所应用的条件下，MW辅助的酯化反应是不可逆的，这可能是长链醇/次膦酸酯建立的疏水性介质的结果。通过热力学或通过高水平量子化学计算获得的动力学数据都不能证明在热条件下次膦酸的直接酯化是合理的。热力学数据表明，所讨论的反应没有驱动力。由于较高的活化焓值（102-161 kJ mol（-1）），这些酯化反应在动力学上受到控制。通过比较次膦酸的酯化反应的能量和在MW条件下获得的制备结果，可以看到MW技术在次膦酸酯合成中的潜力。在我们的研究过程中，合成了一系列具有亲脂性烷基的新型环状次膦酸酯。
• The Synthesis of 3-Phosphabicyclo[3.1.0]- hexane 3-Oxides and 1,2-Dihydrophosphinine 1-Oxides with Lipophilic P-Alkoxy Substituents by Ring Enlargement
  作者：Nóra Zsuzsa Kiss、Róbert Örkényi、Zoltán Mucsi、György Keglevich

  DOI：10.1002/hc.21180

  日期：2014.7

  1-alkoxy-3-phospholene 1-oxides available from the microwave-assisted direct esterification of 1-hydroxy-3-phospholene oxide was converted to the two diastereomers of 6,6-dichloro-3-phosphabicyclo[3.1.0]hexane 3-oxides by the addition of dichlorocarbene to the double bond. Thermolysis of the 3-phospholene oxide–dichlorocarbene adducts afforded the corresponding 1,2-dihydrophosphinine 1-oxides as a ca. 3:1 mixture

  通过微波辅助直接酯化 1-羟基-3-磷烯氧化物，一系列 1-烷氧基-3-磷烯 1-氧化物转化为 6,6-二氯-3-磷杂双环 [3.1.0 ] 己烷 3-氧化物通过将二氯卡宾加成到双键上。3-磷烯氧化物-二氯卡宾加合物的热解得到相应的 1,2-二氢膦 1-氧化物，大约为 两种双键异构体的 3:1 混合物。通过 B3LYP/6-31G(d,p) 计算评估中间体和产物的异构体及其立体结构的相对稳定性。