tricarbonyl(η(4)-cycloocta-1,5-diene)iron | 173919-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tricarbonyl(η(4)-cycloocta-1,5-diene)iron
• 英文别名: tricarbonyl(cyclo-octa-1,5-diene)iron；1,5-cyclooctadienetricarbonyliron；Fe(CO)3(1,5-cyclooctadiene)；Fe(cycloocta-1,5-diene)(CO)₃；[Fe(CO)₃(cyclooctadienyl)]；[Fe(CO)₃(cod)]；carbon monoxide;(1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene;iron
• CAS: 173919-89-6；12093-20-8
• 化学式: C₁₁H₁₂FeO₃
• 分子量: 248.061
• InChiKey: GZMATHFPPBUXMJ-SUESZSCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricarbonyl(η(4)-cycloocta-1,5-diene)iron 以 solid matrix 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  The Very Low Barrier of CO Site Exchange in Tricarbonyl(η⁴-1,5-cyclooctadiene)iron:  Picosecond Kinetics in Solution Investigated by Line Shape Simulation of the ν(CO) IR Bands and Complementary Evidence from the Course of ¹³CO Incorporation in a Low-Temperature Matrix

  摘要：

  Photochemical experiments with Fe(CO)(3)(eta(4)- 1,5-cyclooctadiene) (1) in a (CO)-C-13 matrix at 10 K, monitored by means of IR spectroscopy, indicate the generation of stereoselectively labeled Fe(CO)(2)((CO)-C-13)-(eta(4)-1,5-cyclooctadiene) (1-1a), with (CO)-C-13 in the apical position of the square-pyramidal coordination geometry. The spectral changes occurring upon annealing the matrix to 28 K. reveal the thermally activated conversion into a mixture of the two possible stereoisotopomers, the species with (CO)-C-13 in a basal position (l-lb) becoming predominant. These findings characterize the carbonyl ligand site exchange in complex 1 as a chemical reaction involving a very small barrier. The variable-temperature IR spectra of 1 in hydrocarbon solution exhibit broadening and coalescence of bands in the nu(CO) region, which is interpreted in terms of a CO site exchange occurring in the picosecond time domain. The theoretical approach to the simulation of these spectral changes involves a transfer of transition dipole moment between the nu(CO) modes. On the basis of this approach, the rates of CO site exchange at the various temperatures could be evaluated by line shape simulation. They were found to range from 0.15 x 10(12) s(-1) at 133 K to 1.54 x 10(12) s(-1) at 293 K, yielding Delta H double dagger = 0.7 kcal.mol(-1) (Eyring plot) and E-a = 1.1 kcal.mol(-1) (Arrhenius plot) for the activation barrier of the underlying process.

  DOI：

  10.1021/ja973897h
• 作为产物：
  描述：

  五羰基铁 、 1,5-环辛二烯 以 苯 为溶剂， 生成 tricarbonyl(η(4)-cycloocta-1,5-diene)iron
  参考文献：
  名称：

  Ullah; Shamsur Rahman; Alam, Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 2001, vol. 40, # 5, p. 456 - 459

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  D-扁桃酸 在 tricarbonyl(η(4)-cycloocta-1,5-diene)iron 、 苯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以55%的产率得到(R)-1-苯基-1,2-乙二醇
  参考文献：
  名称：

  Selective switchable iron-catalyzed hydrosilylation of carboxylic acids

  摘要：

  利用基于铁催化的氢硅化反应的一锅法工艺，可以选择性地将羧酸还原为醛或醇。在室温下用UV光照，使用苯基硅烷和(COD)Fe(CO)3催化剂，可以高效地专门得到醇，而使用TMDS和(t-PBO)Fe(CO)3催化剂并进行热激活，则可以有选择性地得到醛。

  DOI：

  10.1039/c2cc35727e

文献信息

• Kinetics and mechanism of mono- and di-olefin exchange at five-co-ordinate iron(0)
  作者：Philip M. Burkinshaw、Denis T. Dixon、James A. S. Howell

  DOI：10.1039/dt9800000999

  日期：——

  Exchange of various mono-olefins with styrene in [Fe(CO)4(PhCHCH2)] proceeds via a dissociative process, involving an Fe(CO)4 intermediate. Ligand exchange in system (i)(enone = benzylideneacetone, cinnamaldehyde, chalcone, or dypnone; polyene = cyclohexa- and cyclohepta-1,3-diene, cycloheptatriene, cycle-octatetraene, [Fe(CO)3(η4-enone)]+ polyene ⇌[Fe(CO)3(η4-polyene)]+ enone (i) or 1,4-diphenylbuta-1

  各种单烯烃与苯乙烯在[Fe（CO）4（PhCH CH 2）]中的交换通过离解过程进行，涉及Fe（CO）4中间体。配体交换系统（ⅰ）（烯酮=亚苄基丙酮，肉桂醛，查耳酮，或dypnone;多烯= cyclohexa-和环庚-1,3-二烯，环庚三烯，循环octatetraene，的[Fe（CO）3（η 4 -enone） ] +多烯⇌的[Fe（CO）3（η 4-多烯）] +烯酮（i）或1，4-二苯基丁-1，3-二烯）是逐步的，包括速率确定的π-键合的CO部分的脱螯作用。缔合和解离途径都被发现。讨论了二烯结构和烯酮取代基的影响。
• Synthesis and Basic Coordination Properties of Side-chain Functionalized Bis-phosphonio-benzophospholides
  作者：Dietrich Gudat、Stefan Häp、Volker Bajorat、Martin Nieger

  DOI：10.1002/1521-3749(200106)627:6<1119::aid-zaac1119>3.0.co;2-5

  日期：2001.6

  Chelatbildung und der Entstehung eines Komplexes [Cr(kP-2 d)2(CO)4]2+ beobachtet und als Ausdruck eines Antagonismus zwischen dem stabilisierenden Chelateffekt und destabilisierenden Ligand–Ligand Abstosungen interpretiert. Die Bildung stabiler PdII- und PtII-Komplexe von 2 d zeigt, das durch den Chelateffekt auch die kinetische Hemmung uberwunden werden kann, die bisher die Darstellung von Bis-phosph

  通过中性膦酰苯并磷化物 3 中 Ph2P 部分的季铵化，或通过官能化双膦酸盐的闭环，合成含有双膦酰苯并磷化物阳离子 2 a-d 和一个膦酰部分中的额外供体位点的盐。 -鏻离子 6. Ph2P 取代的阳离子 2 d 形成螯合物 [M(k2P,P'-2 d)(CO)n]+ 与 M(CO)n = Ni(CO)2, Fe(CO)3 , Cr(CO)4。在后一种情况下，螯合物的形成与复合物 [Cr(kP-2 d)2(CO)4]2+ 之间的竞争被观察到，并被解释为稳定螯合效应和不稳定配体-配体之间的拮抗作用的结果排斥。2 d 稳定的 PdII 和 PtII 配合物的形成表明螯合效应也可以克服动力学抑制，迄今为止阻止这些金属与双膦酰苯并磷化物的配合物分离。新合成的配体和配合物通过光谱数据和 2 a[Br] 的 X 射线晶体结构分析进行表征。螯合物对Ph3P 的反应性表明环磷原子是比Ph2P 侧基更弱的供体。Synthese
• Tricarbonylbis(.eta.2-cis-cyclooctene)iron: photochemical synthesis of a versatile tricarbonyliron source for olefin isomerization and preparative applications
  作者：Helmut Fleckner、Friedrich Wilhelm Grevels、Dieter Hess

  DOI：10.1021/ja00319a021

  日期：1984.4

  Preparation par reaction photochimique a −40°C. La reaction thermique avec le pentene-1 resulte en une isomerisation de l'alcene

  制备标准反应photochimique a -40°C。La 反应热反应 戊烯-1 结果 en une isomerisation de l'alcene
• Studies on olefin-co-ordinating transition metal carbene complexes. Part 12. Novel synthesis and structural characterization of (η⁶-arene)dicarbonyliron complexes, and their oxidation products
  作者：Jiabi Chen、Jianguo Yin、Zhaochang Fan、Weihua Xu

  DOI：10.1039/dt9880002803

  日期：——

  The complexes [Fe(CO)2η6-RC6H4C(OX)(C8H12)}][X = SiMe3, R = H (2), m-Me(3), p-Me (4), or p-Ph (5); X = Et, R = H (6) or p-Me (7)] have been prepared by the novel reaction of tricarbonyl(cyclo-octa-1,5-diene)iron (1) with aryl-lithium reagents in diethyl ether at low temperature, followed by alkylation of the adducts formed with SiMe3Cl or Et3OBF4. The oxidation of (2) and (4) with [NH4]2[Ce(NO3)6]

  配合物的[Fe（CO）2 η 6 -RC 6 ħ 4 C（OX）（C 8 H ^ 12）}] [X =森达3，R = H（2），米-Me（3），p - Me（4）或p -Ph（5）；X = Et，R = H（6）或p -Me（7）]是通过三羰基（环八-1,5-二烯）铁（1）与芳基锂试剂在乙醚中的新型反应制备的在低温下，然后将与SiMe 3 Cl或Et形成的加合物烷基化3 OBF 4。在乙醇溶液中在低温下用[NH 4 ] 2 [Ce（NO 3） 6 ]氧化（ 2）和（ 4）导致Fe（CO） 2部分解离，得到9-芳基-9-三甲基甲硅烷氧基双环[4.2.1]非-2-烯（芳基= Ph或p -MeC 6 H 4）高收率。通过元素分析，ir， 1 H nmr和质谱分析对新化合物进行了表征。另外，通过X射线衍射分析明确确认了配合物（ 4）的结构：三斜晶系，空间群P，其中a = 9.689（3），b =
• FLECKNER, H.;GREVELS, F. -W.;HESS, D., J. AM. CHEM. SOC., 1984, 106, N 7, 2027-2032
  作者：FLECKNER, H.、GREVELS, F. -W.、HESS, D.

  DOI：——

  日期：——