3,3-dimethyl-1-(trimethylsiloxy)cyclohexene | 61175-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-1-(trimethylsiloxy)cyclohexene
• 英文别名: Silane, [(3,3-dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)oxy]trimethyl-；(3,3-dimethylcyclohexen-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 61175-92-6
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: GALZVPSXOVBPSK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  73-74 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-1-(trimethylsiloxy)cyclohexene 在 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 生成 Hexanoic acid, 5,5-dimethyl-6-oxo-
  参考文献：
  名称：

  Batty, Duncan; Crich, David, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 23, p. 3193 - 3204

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基碘化镁 、 三甲基氯硅烷 、 3-甲基-2-环己烯-1-酮 在 copper(l) iodide 作用下， 生成 3,3-dimethyl-1-(trimethylsiloxy)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF (±)-α-AMBRINOL

  摘要：

  通过 3,3-二甲基-1-三甲基硅氧基环己烯与甲基乙烯基酮乙烯缩醛的钛(IV)促进反应，然后与三苯基磷甲烷进行外亚甲基化反应制备的二氢-γ-酮乙烯缩醛的环化，成功合成了 α-芳樟醇。

  DOI：

  10.1246/cl.1980.1257

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Xylogranatopyridine B via a Palladium-Catalyzed Oxidative Stannylation of Enones
  作者：Alexander W. Schuppe、David Huang、Yifeng Chen、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.7b13189

  日期：2018.2.14

  We report a total synthesis of the pyridine-containing limonoid alkaloid (-)-xylogranatopyridine B in 11 steps from commercially available dihydrocarvone. The central pyridine ring was assembled by a late-stage fragment coupling approach employing a modified Liebeskind pyridine synthesis. One fragment was prepared by an allyl-palladium catalyzed oxidative enone β-stannylation, in which the key bimetallic

  我们报告了含吡啶的柠檬苦素生物碱 (-)-xylogranatopyridine B 在 11 个步骤中从市售二氢香芹酮的全合成。中央吡啶环通过后期片段偶联方法组装，采用改良的 Liebeskind 吡啶合成。一个片段是通过烯丙基-钯催化的氧化烯酮β-甲锡烷基化制备的，其中关键的双金属β-甲锡烷基钯烯醇化物中间体经历了β-氢化物消除。这种方法还允许在烯酮的 β 位引入烷基和甲硅烷基。
• Photoinduced Electron Transfer Reactions of α-Cyclopropyl- and α-Epoxy Ketones. Tandem Fragmentation−Cyclization to Bi-, Tri-, and Spirocyclic Ketones
  作者：Thorsten Kirschberg、Jochen Mattay

  DOI：10.1021/jo961015b

  日期：1996.1.1

  compounds, among them are silylated fragmentation products, indicating that a proton is transferred from not only the amine radical cation but also the cationic silyl group. The intramolecular Paternó-Büchi reaction has also been studied for cyclopropane derivatives of the jasmone type leading to tetracyclic oxetanes. Finally, alpha-epoxy-substituted ketones have been investigated under PET conditions, yielding

  已经用各种双环α-环丙基取代的酮和叔胺进行了还原性光诱导电子转移（PET）反应。该反应导致具有环内烯醇酸酯单元的环外自由基形成下一个环丙基键的区域选择性切割。在具有不饱和侧链的双环酮的情况下，取决于烯基取代基的位置，可通过自由基环化获得各种双环，螺环和三环产物。除三乙胺外，N-甲硅烷基化胺还被用作电子给体，产生了多种化合物，其中有甲硅烷基化的裂解产物，这表明质子不仅从胺自由基阳离子而且从阳离子甲硅烷基基团转移。 。分子内的Paternó-Büchi反应也已被研究用于茉莉酮型环丙烷衍生物生成四环氧杂环丁烷的研究。最后，已经在PET条件下研究了α-环氧取代的酮，得到开环的产物。
• The Kharasch reaction revisited: CuX3Li2-catalyzed conjugate addition reactions of Grignard reagents
  作者：Manfred T. Reetz、Alois Kindler

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05699-p

  日期：1995.10

  The conjugate addition of Grignard reagents RMgX to α,β-unsaturated ketones and esters is effectively catalyzed by soluble copper ate-complexes of the type CuX3Li2, e.g. CuI · 2LiCl. In the presence of Me3SiCl the corresponding ketone enolsilanes are formed in high yield and selectivity. Diasteroselectivity in the case of chiral ketones is similar to that observed by using stoichiometric amounts of

  格氏试剂RMgX向α，β-不饱和酮和酯的共轭加成可通过CuX 3 Li 2类型的可溶性铜酸酯络合物（例如CuI·2LiCl ）有效地催化。在Me 3 SiCl存在下，可以高产率和高选择性形成相应的酮烯醇硅烷。在手性酮的情况下，非对映选择性类似于通过使用化学计量的铜酸盐R 2 CuLi所观察到的非对映选择性。因此，CuX 3 Li 2催化的格氏试剂的1，4-加成可能是工业上可行的方法。
• The use of silyl enol ethers in the alkylation of substituted cyclanones
  作者：Paul Angers、Perséphone Canonne

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85055-0

  日期：1994.1

  The reactions of 1-(trimethylsiloxy)-3-methylcyclopent-1-ene, 1-(trimethylsiloxy)-3-methylcyclohex-1-ene and 1-(trimethylsiloxy)-3,3-dimethylcyclohex-1-ene with various alkylating agents in the presence of silver trifluoroacetate produced the corresponding 2,3-dialkylated and 2,3,3-trialkylated cyclanones with high regiodifferentiation and stereoselection.

  1-（三甲基甲硅烷氧基）-3-甲基环戊-1-烯，1-（三甲基甲硅烷氧基）-3-甲基环己-1-烯和1-（三甲基甲硅烷氧基）-3,3-二甲基环己-1-烯与各种烷基化剂的反应在三氟乙酸银的存在下，产生相应的2,3-二烷基化和2,3,3-三烷基化的环烷酮，具有高区域分化和立体选择。
• NEW SYNTHESIS OF γ-IONONE
  作者：Teruaki Mukaiyama、Kazuhiko Saigo、Osamu Takazawa

  DOI：10.1246/cl.1976.1033

  日期：1976.9.5

  γ-Ionone was successfully synthesized without accompanying any isomeric substances such as α- and β-ionones by dehydration of a key intermediate, 4-(6-methylene-2,2-dimethylcyclohexyl)-4-hydroxy-2-butanone, prepared from γ-cyclocitral and acetone by the use of di-n-butylboryl trifluoromethanesulfonate and triethylamine as coupling reagents.

  γ-离子酮通过对关键中间体4-(6-亚甲基-2,2-二甲基环己基)-4-羟基-2-丁酮的脱水反应成功合成，且未伴随α-和β-离子酮等异构物的产生。该中间体是通过使用二正丁基硼三氟甲磺酸盐和三乙胺作为偶联试剂，从γ-环烯醛和丙酮合成的。