triethyl(cyclohexyl)silane | 18105-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triethyl(cyclohexyl)silane
• 英文别名: Cyclohexyltriethylsilane；triethylcyclohexylsilane；triethyl-cyclohexyl-silane；Triaethyl-cyclohexyl-silan；Cyclohexyl(triethyl)silane
• CAS: 18105-49-2
• 化学式: C₁₂H₂₆Si
• 分子量: 198.424
• InChiKey: XHFZOJCNDUQBKJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -83.7 °C
• 沸点：
  101-102 °C(Press: 7 Torr)
• 密度：
  0.9444 g/cm3(Temp: 420 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 环己烯 在 <(phen)Pd(CH3(Me3CCSiMe3))>^+- 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到triethyl(cyclohexyl)silane
  参考文献：
  名称：

  钯(II)-催化氢化硅烷化和脱氢硅烷化反应的机理研究

  摘要：

  阳离子Pd(II)配合物，[(phen)Pd(CH3)(L)]+[BAr'4]-phen = 1,10-菲咯啉；L = Et2O、Me3SiC⋮CSiMe3；Ar' = 3,5-(CF3)2C6H3) 催化烯烃的氢化硅烷化和脱氢硅烷化。在 1 mol % [(phen)Pd(CH3)(L)]+[BAr'4]-存在下，HSiR3 (R = CH2CH3, C6H5) 对乙烯、叔丁基乙烯、1-己烯和环己烯进行氢化硅烷化. 在[(phen)Pd(CH3)(L)]+[BAr'4]-存在下，叔丁基乙烯与HSi(i-Pr)3 反应生成新己烷和t-BuCHCHSi(i-Pr)3。低温 NMR 实验表明，乙烯和烷基取代的烯烃硅烷化的催化剂静止状态是 [(phen)Pd(SiR3)(η2-H2CCHR')]+[BAr'4]-。通过 1H NMR 光谱观察到在 -70 °C 下快速、可逆的甲硅烷基迁移的证据。氘标记研究表明，中间体

  DOI：

  10.1021/ja962979n

文献信息

• Carbonyl and olefin hydrosilylation mediated by an air-stable phosphorus(<scp>iii</scp>) dication under mild conditions
  作者：Ryan J. Andrews、Saurabh S. Chitnis、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c9cc02460c

  日期：——

  The readily-accessible, air-stable Lewis acid [(terpy)PPh][B(C6F5)4]21 is shown to mediate the hydrosilylation of aldehydes, ketones, and olefins. The utility and mechanism of these hydrosilylations are considered.

  已显示出易于获得的，空气稳定的路易斯酸[（terpy）PPh] [B（C 6 F 5）4 ] 2 1可介导醛，酮和烯烃的氢化硅烷化。考虑了这些氢甲硅烷基化的效用和机理。
• Alkane functionalization on a preparative scale by mercury-photosensitized cross-dehydrodimerization
  作者：Stephen H. Brown、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1021/ja00190a032

  日期：1989.4

  5-trioxacyclohexane < ethanol < isobutane < THF < Etsub 3}SiH. The observed selectivities generally parallel those for homodimerization, reported in the preceding paper, but certain differences are noted, and reasons for the differences are proposed. The bond-dissociation energymore » of Etsub 3}SiH is estimated from the reactivity data to be 90 kcal/mol. Eleven new carbinols are synthesized. 39 refs., 6 tabs

  烷烃可以通过烷烃与醇、醚或硅烷之间的汞光敏反应以高转化率和高化学和量子产率在多克规模下官能化，得到同二聚体和交叉脱氢二聚体。由于同二聚体和交叉二聚体的极性差异很大，因此产物混合物的分离通常特别容易。当通过改变液体组成来调节气相中组分的比例时，也可以偏向产物组成。这对于最大化化学产率或通过有利于形成最容易分离的化合物对来简化分离是有用的。讨论了反应的机理基础，并详细描述了许多特定类型的合成，例如 2,2-二取代的甲醇。交叉二聚的选择性被证明超过了均二聚的选择性，并讨论了原因。不同化合物和化合物类别的相对反应性为 MeOH < 对二恶烷 < 环己烷 < 1,3,5-三恶六环己烷 < 乙醇 < 异丁烷 < THF < Etsub 3}SiH。观察到的选择性通常与前一篇论文中报道的均二聚化的选择性相似，但注意到了某些差异，并提出了差异的原因。Etsub 3}SiH 的键离解能根据反应性数据估计为
• Alkane functionalisation on a preparative scale by mercury photosensitisation
  作者：Stephen H. Brown、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1039/c39870000970

  日期：——

  Alkanes can be functionalised on a multigram scale by mercury photosensitised cross-dimerisation with alcohols, ethers, and silanes.

  烷烃可通过与醇，醚和硅烷进行汞光敏交叉二聚化而在数克范围内官能化。
• The Highly Lewis Acidic Dicationic Phosphonium Salt: [(SIMes)PFPh ₂ ][B(C ₆ F ₅ ) ₄ ] ₂
  作者：Michael H. Holthausen、Meera Mehta、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.201403693

  日期：2014.6.16

  The dicationic imidazolium‐phosphonium salt [(SIMes)PFPh2][B(C6F5)4]2 has been prepared and shown to exhibit remarkable Lewis acidity in stoichiometric reactions and acting as an effective Lewis acid catalyst for the hydrodefluorination of fluoroalkanes and the hydrosilylation of olefins.

  制备了咪唑鎓‐盐[（SIMes）PFPh 2 ] [B（C 6 F 5）4 ] 2，在化学计量反应中显示出显着的路易斯酸性，可作为有效的路易斯酸催化剂用于氟代烷烃的加氢脱氟和烯烃的氢化硅烷化。
• Silicon(II) Cation Cp*Si:⁺X^–: A New Class of Efficient Catalysts in Organosilicon Chemistry
  作者：Elke Fritz-Langhals

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00260

  日期：2019.11.15

  The catalytic activity of the pentamethylcyclopentadienylsilicon(II) cation Cp*Si:+ was investigated. It was shown that Cp*Si:+ efficiently catalyzes reactions of technical relevance in organosilicon chemistry: Cp*Si:+ proved to be a very efficient nonmetallic catalyst for the hydrosilylation of olefins at low catalyst amounts of <0.01 mol % and for the Piers–Rubinsztajn reaction in order to make controlled

  研究了五甲基环戊二烯基硅（II）阳离子Cp * Si：+的催化活性。结果表明，Cp * Si：+可以有效催化有机硅化学领域中与技术相关的反应：Cp * Si：+被证明是一种非常有效的非金属催化剂，可用于以小于0.01 mol％的低催化剂量对烯烃进行氢化硅烷化以及用于Piers –Rubinsztajn反应，以控制有机硅的拓扑结构。对于硅橡胶的制造而言很重要的氢化硅烷化的热诱导可以通过少量的烷氧基硅烷来实现。