2,2',4,4',6,6'-hexamethylazobenzene | 5692-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 2,2',4,4',6,6'-hexamethylazobenzene
• 英文别名: Azomesitylen；2,2',4,4',6,6'-Hexamethyl-azobenzol；azomesitylene；1,2-bis(2,4,6-trimethylphenyl)diazene；2.4.6.2'.4'.6'-Hexamethyl-azobenzol；Bis(2,4,6-trimethylphenyl)diazene
• CAS: 5692-66-0
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂
• 分子量: 266.386
• InChiKey: NFOOWWPQFWDOIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75 °C
• 沸点：
  418.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2',4,4',6,6'-hexamethylazobenzene 在 吡啶 、 copper(l) iodide 、 碘 、 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以93%的产率得到2-mesityl-5,7-dimethyl-2H-indazole
  参考文献：
  名称：

  碘催化邻烷基偶氮芳烃的好氧氧化为2H-吲唑

  摘要：

  已经开发了碘催化邻烷基偶氮芳烃的需氧氧化CH官能化以提供2 H-吲唑。发现CuI是在催化循环中加速碘再生的有效添加剂。该催化体系适用于富电子和电子不足的偶氮芳烃，并能以高收率耐受各种官能团。成功进行了克级反应，证明了该反应的可扩展性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.01.035
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯磺酸叠氮化物 以 十二烷 为溶剂， 生成 2,2',4,4',6,6'-hexamethylazobenzene
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular insertion of arylsulfonylnitrenes into aliphatic side chains

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00437a030
• 作为试剂：
  描述：

  在 2,2',4,4',6,6'-hexamethylazobenzene 作用下， 生成 1,5,6,7-tetraethylindene
  参考文献：
  名称：

  一旦裂解的 C-C 键被重整：二氢茚基钛配合物的可逆 C-C 键裂解

  摘要：

  2 中 Cp 部分的一次断裂碳-碳键在茚产品中重新结合。同样，我们提出了一种新的裂解 Cp 部分的碳-碳键的机制。

  DOI：

  10.1021/ja805352z

文献信息

• Catalytic CH Amination with Aromatic Amines
  作者：Raymond T. Gephart、Daria L. Huang、Mae Joanne B. Aguila、Graham Schmidt、Andi Shahu、Timothy H. Warren

  DOI：10.1002/anie.201201921

  日期：2012.6.25

  A β‐diketiminato copper(I) catalyst enables CH amination of anilines employing low catalyst loadings to preclude oxidation to the diazene ArNNAr (see scheme). Electron‐poor anilines are particularly resistant towards diazene formation and participate in the amination of strong and unactivated CH bonds. N‐alkyl anilines also take part in CH amination.

  苯胺加入俱乐部：一个β-二酮亚胺基铜（I）催化剂使C  ħ使用低催化剂载量，以排除氧化成氮烯ArNNAr苯胺的胺化（参见方案）。贫电子苯胺特别抗重氮形成，并参与强和未活化的CH键的胺化。N-烷基苯胺也参与CH胺化反应。
• Selective Halogenation Using an Aniline Catalyst
  作者：Ramesh C. Samanta、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/chem.201502234

  日期：2015.8.17

  Electrophilic halogenation is used to produce a wide variety of halogenated compounds. Previously reported methods have been developed mainly using a reagent‐based approach. Unfortunately, a suitable “catalytic” process for halogen transfer reactions has yet to be achieved. In this study, arylamines have been found to generate an N‐halo arylamine intermediate, which acts as a highly reactive but selective catalytic

  亲电子卤化用于生产各种卤代化合物。先前报道的方法主要是使用基于试剂的方法开发的。不幸的是，尚未实现用于卤素转移反应的合适的“催化”方法。在这项研究中，已发现芳基胺可生成N卤代芳基胺中间体，该中间体可作为高反应性但选择性的催化亲电卤素源。使用市售的N将各种杂芳族和芳族化合物卤化-卤代琥珀酰亚胺，例如NCS，NBS和NIS，具有良好或优异的收率，并且具有很高的选择性。在未活化的双键的情况下，在氯化条件下获得烯丙基氯化物，而聚烯烃发生溴环化。可以通过改变催化剂的芳烃部分的电子性质来调节催化剂的反应性。
• Photocatalytic Oxidative Coupling of Arylamines for the Synthesis of Azoaromatics and the Role of O₂ in the Mechanism
  作者：James D. Sitter、Aaron K. Vannucci

  DOI：10.1021/jacs.0c13101

  日期：2021.2.24

  The photocatalytic oxidative coupling of aryl amines to selectively synthesize azoaromatic compounds has been realized. Multiple different photocatalysts can be used to perform the general reaction; however, Ir(dF-CF3-ppy)2(dtbpy)+, where dF-CF3-ppy is 2-(2,4-difluorophenyl)-5-(trifluoromethyl)pyridine and dtpby is 4,4′-tert-butyl-2,2′-bipyridine, showed the greatest range of reactivity with various

  已经实现了芳基胺的光催化氧化偶联以选择性地合成偶氮芳族化合物。可以使用多种不同的光催化剂来进行一般反应。但是，Ir（dF-CF 3 -ppy）2（dtbpy）+，其中dF-CF 3 -ppy是2-（2,4-二氟苯基）-5-（三氟甲基）吡啶，dtpby是4,4'-叔-丁基-2,2'-联吡啶显示出与各种胺底物的最大反应范围。在环境空气气氛下，富含电子的胺和缺乏电子的胺都可以达到高达95％的产率。氧被认为是反应必不可少的，并被用于光催化剂的再生。荧光猝灭和自由基捕获实验表明，胺自由基偶合机理在进一步氧化形成所需的偶氮芳族产物之前，先通过氢偶氮芳族中间体进行。
• Azo synthesis meets molecular iodine catalysis
  作者：Rozhin Rowshanpour、Travis Dudding

  DOI：10.1039/d1ra00369k

  日期：——

  direct oxidation of hydrazine HN–NH bonds to azo group functionality catalyzed by molecular iodine is disclosed. The strengths of this reactivity include rapid reaction times, low catalyst loadings, use of ambient dioxygen as a stoichiometric oxidant, and ease of experimental set-up and azo product isolation. Mechanistic studies and density functional theory computations offering insight into this reactivity

  公开了一种通过分子碘催化将肼 HN-NH 键直接氧化为偶氮基团官能团形成偶氮化合物的无金属合成方案。这种反应性的优点包括反应时间快、催化剂负载量低、使用环境中的分子氧作为化学计量氧化剂以及易于实验设置和偶氮产物分离。机理研究和密度泛函理论计算提供了对这种反应性的深入了解，以及导致偶氮基团形成的事件。总的来说，这项研究扩展了主族元素碘作为廉价催化剂的潜力，同时为形成偶氮化合物提供了有用的转化。
• Continuous and green microflow synthesis of azobenzene compounds catalyzed by consecutively prepared tetrahedron CuBr
  作者：Hong Qin、Chengkou Liu、Niuniu Lv、Wei He、Jingjing Meng、Zheng Fang、Kai Guo

  DOI：10.1016/j.dyepig.2019.108071

  日期：2020.3

  self-made cuprous bromide as the catalyst under mild conditions in the microreactor was developed. A novel tetrahedron cuprous bromide catalyst which shows outstanding catalytic activity and satisfactory stability has been synthesized in continuous flow microreactor. The online immobilization of self-made cuprous bromide on the catalyst bed achieved oxidative coupling of aromatic amines (oxygen as oxidant)

  通过在温和的条件下在微型反应器中使用自制的溴化亚铜作为催化剂，连续不断地合成对称的芳香族偶氮化合物的环保和交叉选择工艺得到了发展。在连续流式微反应器中合成了一种新型的四面体溴化亚铜催化剂，该催化剂具有出色的催化活性和令人满意的稳定性。自制溴化亚铜在催化剂床上的在线固定实现了芳族胺（氧气作为氧化剂）与高效气-液-固三相反应的氧化偶联，这极大地限制了不良反应路径的可能性，从而改善了产品选择性并减少废物的产生。同时，在优化条件下偶氮偶联反应收率高达98％。与早期的传统方法（重氮化反应）合成偶氮苯相比，设计的微流工艺在选择性，废物排放，可持续性和生产率方面显示出显着的进步。在线固定自制的溴化亚铜和通过微反应器进行精确和安全的控制，为工业生产有价值的芳族偶氮化合物提供了绿色解决方案。