BrMe2P=NSiMe3 | 73296-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: BrMe2P=NSiMe3
• 英文别名: P,P-Dimethyl-N-(trimethylsilyl)phosphinimidic bromide；bromo-dimethyl-trimethylsilylimino-λ5-phosphane
• CAS: 73296-38-5
• 化学式: C₅H₁₅BrNPSi
• 分子量: 228.144
• InChiKey: MMKNEWUDVDCXJL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  47 °C(Press: 2.6 Torr)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  BrMe2P=NSiMe3 反应 40.0h， 生成 2,2,4,4,6,6,8,8-octamethyl-2λ⁵,4λ⁵,6λ⁵,8λ⁵-cyclotetraphosphazene
  参考文献：
  名称：

  Poly(dimethylphosphazene), (Me2PN)n

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00528a060
• 作为产物：
  描述：

  P,P-二甲基-N,N-二(三甲基硅烷基)-亚膦酰胺 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 BrMe2P=NSiMe3
  参考文献：
  名称：

  通过环境温度下亚磷酸酯介导的（N-甲硅烷基）溴代磷亚胺的链增长缩聚反应合成聚（烷基/芳基磷腈）

  摘要：

  室温加入化学计算量的亚磷酸三甲酯，P（OME）的3，以ñ -甲硅烷（卤代）organophosphoraniminesBrRR'P═NSiMe 3中导致直接形成高分子量聚磷腈的[RR'P═N氯化溶剂] n。大多数聚合反应在18小时内完成。制备的聚合物包括聚（dialkylphosphazenes）（例如，[ Ñ卜2 P = N] Ñ 1B），聚（alkylarylphosphazenes）（例如，[PhMeP═N] Ñ 1D），新材料设有不饱和取代基（例如，[ Ñ十六进制{H 2 C = C（H）CH 2 } P = N] ñ1N），和无规共聚物（例如，{[PhMeP═N] X - [PH Ñ BuP═N] ý }其中X：Ý = 2：1，图7a）。前体silylaminophosphines RR'P-N（森达3）2（5A - q）和溴（甲硅烷）phosphoraniminesBrRR'P═NSiMe

  DOI：

  10.1021/ma100876z

文献信息

• Reactions of Phosphine Oxides with Bromophosphoranimines; Synthesis and Unusual Rearrangements of O–Donor Stabilized Phosphoranimine Cations
  作者：Martin Bendle、Keith Huynh、Mairi F. Haddow、Ian Manners

  DOI：10.1021/ic201360p

  日期：2011.10.17

  Reaction of phosphine oxides R3P═O [R = Me (1a), Et (1c), iPr (1d) and Ph (1e)], with the bromophosphoranimines BrPR′R″P═NSiMe3 [R′ = R″ = Me (2a); R′ = Me, R″ = Ph (2b); R′ = R″ = OCH2CF3 (2c)] in the presence or absence of AgOTf (OTf = CF3SO3) resulted in a rearrangement reaction to give the salts [R3P═N═PR′R″O−SiMe3]X (X = Br or OTf) ([4]X). Reaction of phosphine oxide 1a with the phosphoranimine

  膦氧化物的R反应3 P = O [R =我（1A），等（1C），我PR（1D）和pH（1E）]，与bromophosphoranimines BrPR'R“P═NSiMe 3 [R'= R ''=我（2a）; R'= Me，R''= Ph（2b）；R'= R“= OCH 2 CF 3（图2c）]中的AgOTf存在或不存在（OTF = CF 3 SO 3）导致重排反应，得到盐[R 3 P═N═PR'R”O- -SiMe 3 ] X（X = Br或OTf）（[ 4 ] X）。氧化膦1a的反应与phosphoranimine BrPMe 2 ═NSiPh 3（5）配有一个空间位阻的甲硅烷基也产生了类似的重排产物[我3 P═N═PMe 2 O形SIPH 3 ] X（[ 8 ] X），但在慢显著速度。与此相反，直接反应的膨松叔丁基取代的氧化膦，吨卜3 P = O（1B）与图2a或图2c中的AgOTf
• Reactions of P-Donor Ligands with <i>N</i>-Silyl(halogeno)organophosphoranimines:  Formation of Cations with P−P Coordination Bonds and Poly(alkyl/aryl)phosphazenes at Ambient Temperature
  作者：Keith Huynh、Alan J. Lough、Ian Manners

  DOI：10.1021/ja063979i

  日期：2006.11.1

  electronic push-pull mechanism. Employment of phosphites as the phosphorus donor results in the generation of high molecular weight poly(alkyl/aryl)phosphazenes at ambient temperature. This preparative route is potentially advantageous over the conventional thermal polycondensation route.

  一系列膦供体稳定的 N-甲硅烷基磷胺盐 [R'3P.PR2=NSiMe3]+Br- 由磷胺 BrR2P=NSiMe3（R=Me，OCH2CF3）与叔膦 nBu3P 和 Me3P 之间的直接反应制备。这些盐的 1JPP 值表现出对磷胺受体上取代基的异常依赖，似乎反映了电子推挽机制。使用亚磷酸酯作为磷供体导致在环境温度下产生高分子量的聚（烷基/芳基）磷腈。这种制备路线潜在地优于传统的热缩聚路线。
• Synthesis, Structures, and Stability of N-Donor-Stabilized N-Silylphosphoranimine Cations
  作者：Keith Huynh、Eric Rivard、Alan J. Lough、Ian Manners

  DOI：10.1002/chem.200601452

  日期：2007.4.16

  silver salts as halide abstractors. Reactions in the absence of silver salts yield the corresponding cations, with halide counterions. The stability of the salts is highly dependent on the phosphoranimine substituent and the nature of the counteranion, such that electron-withdrawing substituents and non-coordinating anions yield the most stable salts. X-ray structural determination of the cations reveal

  一系列DMAP稳定的（DMAP = 4-二甲基氨基吡啶）N-甲硅烷基磷酸氨基苯胺阳离子[DMAPPR（2）== NSiMe（3）]（+），带有R = Cl（[8]（+）），Me（[10 a]（+）），Me / Ph（[10 b]（+）），Ph（[10 c]（+））和OCH（2）CF（3）（[10 d]（+））取代基，已从母体磷胺亚胺Cl（3）P == NSiMe（3）（3）和XR（2）P == NSiMe（3）（X = Cl（9），Br（11）; R = Me（9 a和11 a），Me / Ph（9 b和11 b），Ph（9 c和11 c）和OCH（2）CF（3）（9 d和11 d）），带有DMAP和银盐作为卤化物的提取物。在不存在银盐的情况下，反应会生成相应的阳离子以及卤化物抗衡离子。盐的稳定性高度取决于磷氨基胺取代基和抗衡阴离子的性质，从而吸电子取代基和非配位阴离子产生最稳定的盐。阳离
• Huynh, Keith; Lough, Alan J.; Forgeron, Michelle A. M., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 7905 - 7916
  作者：Huynh, Keith、Lough, Alan J.、Forgeron, Michelle A. M.、Bendle, Martin、Soto, Alejandro Presa、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Shaw, S. Yvette; Scheide, Gary M.; Davis, Charles E., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1989, vol. 41, p. 141 - 146
  作者：Shaw, S. Yvette、Scheide, Gary M.、Davis, Charles E.、Mukherjee, Purnendu、Neilson, Robert H.

  DOI：——

  日期：——