1-methoxy-[3-(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1,3-butadiene | 71735-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-methoxy-[3-(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1,3-butadiene
• 英文别名: 3-t-butyldimethylsiloxy-1-methoxybutadiene；Danishefsky's diene；Tert-butyl-(4-methoxybuta-1,3-dien-2-yloxy)-dimethylsilane
• CAS: 71735-01-8
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: ZFQOHWZWPLWDDF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.867±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-[3-(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1,3-butadiene 在 (1E,1'E)-N,N'-((1S,2S)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(1-([2,2'-bipyridin]-6-yl)methanimine) 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (3aR,4S,7aR)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methoxy-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-isoindole-1,3(2H)-dione
  参考文献：
  名称：

  光学活性螺旋镧系元素络合物：可存储的手性路易斯酸性催化剂，用于对映选择性狄尔斯-甲硅烷二烯的Al醛反应

  摘要：

  合成了镧系元素三氟甲磺酸酯和一系列六齿手性配体配合物。X射线质量的晶体是从镧系元素络合物的混合物中获得的，这些化合物呈螺旋状。络合物显示路易斯酸度，并催化富电子的甲硅烷氧基二烯的对映选择性Diels-Alder反应。配合物足够稳定，可以在室温下在实验室的工作台上储存，即使一个月后仍保持其路易斯酸度。

  DOI：

  10.1002/asia.201901705
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基-3-丁烯-2-酮 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以82%的产率得到1-methoxy-[3-(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  通过一罐还原/曼尼希/迈克尔序列从糖衍生​​的内酰胺合成多羟基化喹喔啉和吲哚并咪唑支架

  摘要：

  描述了一种直接合成亚氨基糖的吲哚并立定和喹喔嗪骨架的方法。提出的策略是基于先用Schwartz试剂还原一锅糖内酰胺，然后再将得到的糖亚胺与Danishefsky的二烯进行非对映选择性的Mannich / Michael串联反应。已详细解释了所研究反应的立体化学过程。所获得的双环产物是用于合成各种天然存在的多羟基化生物碱及其衍生物的有吸引力的结构单元。

  DOI：

  10.1021/jo502146z

文献信息

• Design of a Brønsted acid with two different acidic sites: synthesis and application of aryl phosphinic acid–phosphoric acid as a Brønsted acid catalyst
  作者：N. Momiyama、T. Narumi、M. Terada

  DOI：10.1039/c5cc06787a

  日期：——

  A Brønsted acid with two different acidic sites, aryl phosphinic acid–phosphoric acid, was synthesized and its catalytic performance was assessed.

  一种具有两个不同酸性位点的Brønsted酸，芳基膦酸-磷酸，已合成并评估了其催化性能。
• Asymmetric Synthesis of Hydroisoquinoline Derivatives, a Key Intermediate for Manzamine Synthesis, by Diels–Alder Reaction Using 4-Amino-2-siloxybutadiene
  作者：Yasuhiro Mihara、Tomoaki Matsumura、Yuki Terauchi、Masakatsu Akiba、Shigeru Arai、Atsushi Nishida

  DOI：10.1246/bcsj.82.1520

  日期：2009.12.15

  A novel method for the synthesis of chiral hydroisoquinolines by asymmetric Diels–Alder reaction of nitrogen-containing dienophiles and suitably protected aminosiloxybutadienes has been developed. ...

  已经开发了一种通过含氮亲二烯体和适当保护的氨基甲硅烷氧基丁二烯的不对称 Diels-Alder 反应合成手性氢异喹啉的新方法。...
• Practical Synthesis and Highly Diastereoselective Diels−Alder Reactions of 1-Alkylthio-3-silyloxybutadienes
  作者：Janice M. Holmes、Andrea L. Albert、Michel Gravel

  DOI：10.1021/jo901347u

  日期：2009.8.21

  synthesis of vinylogous thioesters was developed. 1-Alkylthio-3-silyloxybutadienes were then produced in high yields from the corresponding vinylogous thioesters. These dienes were highly reactive in Diels−Alder reactions, affording the cycloadducts in high endo selectivity under mild conditions.

  开发了一种高效的酸催化方法合成乙烯基硫酯。然后由相应的乙烯基硫代酯以高收率生产1-烷硫基-3-甲硅烷氧基丁二烯。这些二烯在Diels-Alder反应中具有高反应活性，在温和条件下以高内选择性提供环加合物。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Danishefsky’s Diene with Glyoxals
  作者：Yanan Li、Yanbin Hu、Sheng Zhang、Jianan Sun、Lijun Li、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02780

  日期：2016.4.1

  The highly enantioselective hetero-Diels–Alder reaction of Danishefsky’s diene with glyoxals was developed by virtue of a readily accessible chiral copper catalyst. This efficient transformation provided a facile and scalable access to a wide range of biologically active dihydropyrones with a high level of enantioselectivities. Moreover, the substrate scope of this reaction could be extended to isatins

  Danishefsky的二烯与乙二醛的高度对映选择性杂Diels-Alder反应是通过容易获得的手性铜催化剂开发的。这种有效的转化提供了对具有高对映选择性的大量生物活性二氢吡喃酮的简便且可扩展的获取途径。而且，该反应的底物范围可以通过该催化体系扩展至靛红。更重要的是，在中间体的明确结构的基础上提出了该反应所涉及的机理。
• Highly Enantioselective Diels−Alder Reactions of Danishefsky Type Dienes with Electron-Deficient Alkenes Catalyzed by Yb(III)-BINAMIDE Complexes
  作者：Yukinori Sudo、Daisuke Shirasaki、Shinji Harada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/ja804430n

  日期：2008.9.24

  instability of the dienes under Lewis acidic conditions. Only highly reactive CO and CN double bonds are employed in a hetero-Diels-Alder reaction which proceeds under catalysis of chiral Lewis acids. We have developed a new chiral ligand, BINAMIDE, which is easily prepared from 1,1'-binaphtyl-2,2'-diamine by acylation. The highly diastereo- and enantioselective Diels-Alder reaction of Danishefsky type dienes

  1-Methoxy-3-trimethylsiloxy-1,3-butadiene (Danishefsky's diene) 由于其在 Diels-Alder 反应中与缺电子烯烃反应生成氧官能化环己烯和取代环己烯酮的高反应性而被认为是一种合成有用的二烯，它们是天然产物全合成的重要组成部分。然而，由于二烯在路易斯酸性条件下的不稳定性，使用丹麦谢夫斯基型二烯和缺电子烯烃开发 Diels-Alder 反应的催化对映选择性版本一直很困难。在手性路易斯酸的催化下进行的杂狄尔斯-阿尔德反应中仅使用高反应性的 CO 和 CN 双键。我们开发了一种新的手性配体 BINAMIDE，它很容易从 1,1'-binaphtyl-2,2' 制备 -二胺酰化。已经开发了在 Yb(III)-BINAMIDE 配合物存在下，Danishefsky 型二烯与缺电子烯烃的高度非对映选择性和对映选择性 Diels-Alder