formyltrimethylsilane | 106881-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: formyltrimethylsilane
• 英文别名: trimethylformylsilane；2,2-Dimethyl-2-silapropanal；trimethylsilylformaldehyde；(trimethylsilyl)ketone；Trimethylsilal
• CAS: 106881-72-5
• 化学式: C₄H₁₀OSi
• 分子量: 102.208
• InChiKey: BAKRHTVWWMNQCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  formyltrimethylsilane 在 C₇H₁₃N₂O₄P 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 三甲基乙炔基硅
  参考文献：
  名称：

  烯丙基化和异戊二烯化铬酮的串联克莱森重排/6-内环化方法

  摘要：

  源自邻酰基苯酚的烯丙基、二甲基烯丙基和异戊二烯醚在微波辐射下反应形成 C-烯丙基化或异戊二烯化色酮衍生物，具体取决于芳烃和烯丙基取代基的取代模式。该反应通过串联克莱森重排和 6-endo-trig 或 6-endo-dig 环化序列进行。对于异戊二烯醚，串联序列可以通过 Cope 重排扩展以提供 6-异戊二烯色酮。该方法可用于合成天然产物和药物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501151
• 作为产物：
  描述：

  三甲基硅基甲醇 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 formyltrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  用分子氧氧化甲基硅烷。基质分离研究

  摘要：

  已在 O 2 掺杂的氩基质中研究了 1-甲基硅烯（2-硅丙烯）（1a）、1,1-二甲基硅烯（1b）和 1,1,2-三甲基硅烯（1c）的光化学和热氧化。所有 silene 1 在含有超过 1% O 2 的基质中很容易被光氧化，但三甲基硅烷 (1c) 是唯一一种在低至 20-40 K 的温度下对氧气表现出热反应性的 silene。光化学反应性从 1a 增加到 1c双键上的甲基数量增加，电离电位降低。1 的光化学和热氧化的关键中间体是硅二氧杂环丁烷 9

  DOI：

  10.1021/ja00078a016

文献信息

• Expedient access to branched allylic silanes by copper-catalysed allylic substitution of linear allylic halides
  作者：Devendra J. Vyas、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/b920793g

  日期：——

  An unprecedented copper-catalysed allylic transposition enables the regioselective synthesis of branched allylic silanes from linear allylic halides through direct C-Si bond formation.

  前所未有的铜催化的烯丙基转座能够通过直接的C-Si键形成从线性烯丙基卤化物进行区域选择性合成支链烯丙基硅烷。
• Stereospecific synthesis of 1-fluoro olefins via (fluorovinyl)stannanes and an unequivocal NMR method for the assignment of fluoro olefin geometry
  作者：James R. McCarthy、Edward W. Huber、Tieu-Binh Le、F. Mark Laskovics、Donald P. Matthews

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00911-q

  日期：1996.1

  (Z)-Fluorovinyl sulfones (II) form (fluorovinyl)stannanes (III) on treatment with two equivalents of tributyltin hydride and a catalytic amount of AIBN; the free radical catalyzed reaction proceeds with retention of configuration for 2,2-disubstituted fluorovinyl sulfones (IIa and IIb). Conversion of III to 1-fluoro olefins (IV) is a stereospecific reaction and provides a general method to (E) and (Z)

  （E）-和（Z）-氟代乙烯基砜（II）在用两当量的氢化三丁基锡和催化量的AIBN处理时形成（氟乙烯基）锡烷（III）；自由基催化的反应会继续保留2,2-二取代的氟乙烯基砜（IIa和IIb）的构型。从III到1-氟烯烃（IV）的转化是立体定向反应，并且提供了对（E）和（Z）氟烯烃的通用方法。该方法的效用以氘代氟代烯烃27，核苷32的合成为例34和34，氨基酸43和47。质子观察，首次使用19 F辐照（1 H- 19 F）NOE差异光谱作为明确方法来指定氟乙烯砜，（氟乙烯）锡烷和氟烯烃的烯烃几何形状。
• Asymmetric Synthetic Access to the Hetisine Alkaloids: Total Synthesis of (+)-Nominine
  作者：Kevin M. Peese、David Y. Gin

  DOI：10.1002/chem.200701290

  日期：2008.2.8

  A dual cycloaddition strategy for the synthesis of the hetisine alkaloids has been developed, illustrated by a concise asymmetric total synthesis of (+)-nominine (7). The approach relies on an early-stage intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of a 4-oxido-isoquinolinium betaine dipole with an ene-nitrile dipolarophile. Subsequent late-stage pyrrolidine-induced dienamine isomerization/Diels-Alder

  已经开发了一种用于合成 hetisine 生物碱的双环加成策略，通过 (+)-nominine (7) 的简洁不对称全合成来说明。该方法依赖于 4-氧化异喹啉甜菜碱偶极子与烯腈偶极体的早期分子内 1,3-偶极环加成反应。随后后期吡咯烷诱导的二烯胺异构化/Diels-Alder 级联允许在此类 C(20)-二萜生物碱中快速构建碳-氮多环骨架。
• Diborylalkyllithium Salts Trigger Regioselective Ring Opening of Vinyl Aziridines
  作者：Oriol Salvado、Riccardo Gava、Elena Fernández

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03672

  日期：2019.11.15

  nucleophilic attack on vinyl aziridines with controlled regioselectivity. Preferred SN2 diborylalkylation ring opening reaction on the less sterically hindered position is observed with 1-tosyl-2-vinylaziridine, whereas exclusive SN2′ nucleophilic attack occurs on 2-methyl-1-tosyl-2-vinylaziridine. Cyclic vinyl aziridines interact through a third venue, via SN2 diborylalkylation ring opening reaction on the allylic

  经LiTMP处理的gem -Diborylalkanes生成α-diborylalkane锂碱，该碱对区域的乙烯基氮丙啶进行亲核攻击，并具有可控的区域选择性。优选的小号Ñ就少的空间位阻的位置2 diborylalkylation开环反应与1-甲苯磺酰基-2- vinylaziridine观察到的，而排斥小号Ñ上2-甲基-1-对甲苯磺酰-2- vinylaziridine发生2'的亲核攻击。环状乙烯基氮丙啶经由烯丙基位置上的S N 2二硼烷基烷基化开环反应通过第三位点相互作用。在完全立体化学控制下形成均烯丙基二硼酸酯。
• Control of the Regioselectivity in Cobalt- versus Ruthenium-Catalyzed Alder-ene Reaction of Unsymmetrical 1,3-Diynes
  作者：Sebastian M. Weber、Gerhard Hilt

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03729

  日期：2017.2.3

  The Alder-ene reaction of trialkylsilyl-substituted 1,3-butadiynes with terminal alkenes was investigated utilizing a cobalt-based catalyst, and the results were compared with Alder-ene rections catalyzed by the [CpRu(H3CCN)3]PF6 catalyst. Obviously, the two catalysts gave complementary results of yn-dienes differing in the site where the new carbon–carbon bond was formed. Of particular interest are

  用钴基催化剂研究了三烷基甲硅烷基取代的1,3-丁二炔与末端烯烃的Alder-ene反应，并将其结果与[CpRu（H 3 CCN）3 ] PF 6催化的Alder-ene反应进行了比较。催化剂。显然，两种催化剂在不同的位置形成了新的碳-碳键，从而得到了二烯二烯的互补结果。特别令人感兴趣的是关于烯烃组分中双键迁移的观察结果。虽然简单的烯烃仅具有E-构型，但使用3-buten-1-ol可以得到相应的Z-双键，表明羟基充当与钴中心配位的供体，从而改变了反应途径。