(η(5)-C5Me5)Mo(NO)Cl2 | 120311-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (η(5)-C5Me5)Mo(NO)Cl2
• 英文别名: (η5-C5Me5)Mo(NO)Cl2；[Mo(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(NO)Cl2]；[(η5-C5Me5)Mo(NO)Cl2]；[(η5-C5Me5)MoCl2(NO)]
• CAS: 120311-09-3
• 化学式: C₁₀H₁₅Cl₂MoNO
• 分子量: 332.081
• InChiKey: AKGMYIXEDBAASL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(5)-C5Me5)Mo(NO)Cl2 、 magnesium,2-methanidylpropan-2-ylbenzene 以 四氢呋喃 为溶剂， 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Legzdins, Peter; Landmark, Penelope J.; Phillips, Everett C., Organometallics, 1992, vol. 11, # 9, p. 2991 - 3003

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (η5-C5Me5)Mo(CO)2(NO) 在 KI 、 Cl₂ 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以67%的产率得到(η(5)-C5Me5)Mo(NO)Cl2
  参考文献：
  名称：

  Gomez-Sal, Pilar; Jesus, Ernesto de; Michiels, Wilfried, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [EN] PROCESS FOR DEHYDROGENATION OF ALKYL-CONTAINING COMPOUNDS USING MOLYBDENUM AND TUNGSTEN NITROSYL COMPLEXES<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA DÉSHYDROGÉNATION DE COMPOSÉS CONTENANT UN GROUPEMENT ALKYLE À L'AIDE DE COMPLEXES NITROSYLÉS DE MOLYBDÈNE ET DE TUNGSTÈNE
  申请人：DOW GLOBAL TECHNOLOGIES LLC

  公开号：WO2016112237A1

  公开（公告）日：2016-07-14

  A process for the dehydrogenation of alkyl-containing compounds comprises reacting an alkyl-containing compound and a Group VI nitrosyl complex characterized as a transition metal complex having the composition Cp'M(NO)(R1)(R2), wherein Cp' is selected from certain substituted and unsubstituted η5-cyclopentadienyl groups; M is W or Mo; and R1 and R2 are independently selected from CH2C(CH3)3; CH2Si(CH3)3; CH2(C6H5); CH3; hydrogen; and η3-allyl; provided that if R1 is hydrogen, R2 is η3-allyl; under conditions such that the alkyl-containing compound is converted to an olefin, and in particular embodiments, a terminal olefin. The dehydrogenation can be carried out using a neat and/or undried alkyl-containing compound and/or may be conducted under air, and does not require a sacrificial olefin to drive the reaction, thereby increasing convenience and decreasing cost in comparison with some other dehydrogenation processes.

  一种去氢化含烷基化合物的方法包括将一种烷基化合物与一种被表征为具有组成Cp'M(NO)(R1)(R2)的过渡金属配合物的第六族亚硝基复合物反应，其中Cp'从某些取代和未取代的η5-环戊二烯基团中选择；M为W或Mo；R1和R2分别从 C(CH3)3；CH2Si( )3；CH2(C6H5)； ；氢；和η3-烯丙基中选择；条件是如果R1为氢，则R2为η3-烯丙基；在这些条件下，烷基化合物被转化为烯烃，特别是末端烯烃。该去氢化可以使用纯净和/或未干燥的烷基化合物进行，和/或可以在空气中进行，并且不需要牺牲性烯烃来推动反应，从而增加了便利性并降低了成本，与其他一些去氢化过程相比。
• Differing Reactions of Functionalized Hydrocarbons with Cp*M(NO)(alkyl)(η³-allyl) Complexes of Molybdenum and Tungsten
  作者：Tommy Tran、Catherine Chow、Amanda C. Zimmerman、Michelle E. Thibault、W. Stephen McNeil、Peter Legzdins

  DOI：10.1021/om100909m

  日期：2011.2.28

  and neopentyl ligands have coupled. The related Cp*Mo(NO)(CH2SiMe3)(η3-CH2CHCHMe) complex (11) exists as a 2:1 mixture of isomers distinguishable by the orientation of the endo, syn allyl ligand. In the less sterically congested major isomer, the methyl group on the allyl ligand is adjacent to the NO ligand, but in the minor isomer the methyl group is adjacent to the more sterically demanding CH2SiMe3

  的CP * W（NO）（CH 2 CME 3）（η 3 -CH 2 CHCHMe）（1）是已知的在环境温度下以引发容易和烃的选择性的脂肪族C-H键的激活。现在已经详细研究了其影响包含各种官能团的更复杂分子的未官能化烃部分的CHH活化的能力。此外，还研究了1的钼类似物，以了解改变中心金属时CH活化化学如何受到影响。的Thermolyses 1在室温下，在纯净的1-氯丙烷，1-氯丁烷和1-溴丁烷中，可导致在与碳-卤素键相对的一端末端的CH键活化，并形成干净的烷基烯丙基络合物CP * W（ NO）（CH 2 CH 2 CH 2 Cl）的（η 3 -CH 2 CHCHMe）（2）中，CP * W（NO）（CH 2（CH 2）2 CH 2 Cl）的（η 3 -CH 2 CHCHMe）（3）和CP * W（NO）（CH 2（CH 2）2 CH 2溴）（η 3 -CH 2CHCHMe）（4）。即使卤代烷
• Hemilability of the 1,2-Bis(dimethylphosphino)ethane (dmpe) Ligand in Cp*Mo(NO)(κ²-dmpe)
  作者：Aaron S. Holmes、Brian O. Patrick、Taleah M. Levesque、Peter Legzdins

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01733

  日期：2017.9.18

  be formed by the addition of elemental sulfur to 3, thereby indicating that 3 is a precursor to 4. Cp*Mo(NO)(κ2-dmpe) (2) also undergoes interesting transformations when treated with organic bromides. For instance, reaction of 2 with 5 equiv benzyl bromide in THF produces the bimetallic complex (μ-dmpe)[Cp*Mo(NO)Br2]2 (5) and bibenzyl after 4 d at 70 °C probably via radical intermediates. In contrast

  的Cp *沫的反应（NO）氯2与1当量的1,2-双（二甲基膦基）乙烷（DMPE）在THF中在环境温度下的形式的[Cp *沫（NO）（CL）（κ的2 -DMPe）]氯（1），其可分离为分析纯黄色粉末，产率为65％。2当量Cp的的进一步添加2 Co而1在CH 2氯2次，得到暗红色的Cp *沫（NO）（κ 2 -DMPe）（2），将其在36％的产率分离通过重结晶从Et 2在-O - 30°C。的苯溶液反应2与在直接生产深蓝色（μ-S）的[Cp *沫（NO）的元素硫的结果等摩尔量（κ 1-DMPeS）] 2（3），这是仅由一个硫原子桥接并涉及Mo═S═Mo键的双金属过渡金属配合物的罕见例子。相比之下，反应2与苯结果过量硫的地层中的Cp *沫的（NO）（η 2 -S 2）（κ 1 -DMPeS）（4）。还可通过向3中添加元素硫来形成配合物4，从而表明3是4的前体。的Cp *沫（NO）（κ 2 -dm
• Synthesis and diastereoselective ligand substitution reaction of a mono(sulfido)-bridged Ir–Mo heterodinuclear complex
  作者：Kazuya Arashiba、Shoji Matsukawa、Yoshiaki Tanabe、Shigeki Kuwata、Youichi Ishii

  DOI：10.1016/j.inoche.2008.02.026

  日期：2008.5

  Abstract The reaction of the mono(hydrosulfido) iridium complex [Cp∗IrH(SH)(PPh3)] (1, Cp∗ = η5-C5Me5) with [Cp∗MCl2(NO)] (2, M = Mo, W) afforded the mono(sulfido)-bridged Ir–Mo and Ir–W heterodinuclear complexes [Cp∗IrH(PPh3)(μ-S)MCl(NO)Cp∗] (3a and 3a′, M = Mo; 3b and 3b′, M = W) as a 2:1 mixture of diastereomers. Abstraction of the hydrido ligand in both 3a and 3a′ with [Ph3C][BF4] in CH2Cl2–MeCN

  摘要 单（氢硫基）铱络合物 [Cp∗IrH(SH)(PPh3)] (1, Cp∗ = η5-C5Me5) 与 [Cp∗MCl2(NO)] (2, M = Mo, W) 的反应提供了单（硫基）桥接的 Ir-Mo 和 Ir-W 异双核配合物 [Cp∗IrH(PPh3)(μ-S)MCl(NO)Cp∗]（3a 和 3a'，M = Mo；3b 和 3b' , M = W) 为 2:1 的非对映异构体混合物。在 CH2Cl2–MeCN 中用 [Ph3C][BF4] 对 3a 和 3a' 中的氢化配体进行立体选择性提取，得到阳离子乙腈络合物 [Cp∗Ir(NCMe)(PPh3) 的 RIr,RMo/SIr,SMo 对(μ-S)MoCl(NO)Cp*][BF4] (4)。通过 X 射线晶体学研究证实，从主要异构体 3a 形成 4 的立体化学过程是在铱中心发生反转。4 与 CD3CN 的配体取代实验表明 4
• Cationic and Neutral Cp*M(NO)(κ²-Ph₂PCH₂CH₂PPh₂) Complexes of Molybdenum and Tungsten: Lewis-Acid-Induced Intramolecular C–H Activation
  作者：Rex C. Handford、Russell J. Wakeham、Brian O. Patrick、Peter Legzdins

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00027

  日期：2017.3.20

  immediate formation of thermally stable Cp*M(NO→Sc(OTf)3)(H)(κ3-(C6H4)PhPCH2CH2PPh2) complexes in which one of the phenyl substituents of the Ph2PCH2CH2PPh2 ligands has undergone intramolecular orthometalation. In a similar manner, addition of BF3 produces the analogous Cp*M(NO→BF3)(H)(κ3-(C6H4)PhPCH2CH2PPh2) complexes. In contrast, B(C6F5)3 forms the 1:1 Lewis acid–base adducts, Cp*M(NO→B(C6F5)3)(κ2-Ph2PCH2CH2PPh2)

  CH的治疗2氯2种的的CP * M（NO）氯溶液2（CP * =η 5 -C 5（CH 3）5 ; M =钼，钨）首先用2当量的AgSBF 6在PHCN的存在和然后用1个当量的Ph 2 PCH 2 CH 2 PPH 2，得到黄色-橙色的盐的[CP * M（NO）（PHCN）（κ 2 -Ph 2 PCH 2 CH 2 PPH 2）]（SBF 6）2良好产量（M = Mo，W）。的[CP * M的还原（NO）（PHCN）（κ 2 -Ph 2PCH 2 CH 2 PPH 2）]（SBF 6）2与2当量CP的2在C CO 6 ħ 6在80℃下产生相应18E中性化合物中，CP * M（NO）（κ 2 -Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2），已分离为分析纯的橙红色固体。加入1个当量的路易斯酸，钪（OTF）的3，向的CP * M溶液（NO）（κ 2 -Ph 2 PCH 2 CH 2 PPH 2）在室温下导致热稳定的CP