E,E-1,2-bis(trimethylsilylmethylene)cyclopentane | 124411-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: E,E-1,2-bis(trimethylsilylmethylene)cyclopentane
• 英文别名: trimethyl-[(E)-[(2E)-2-(trimethylsilylmethylidene)cyclopentylidene]methyl]silane
• CAS: 124411-64-9
• 化学式: C₁₃H₂₆Si₂
• 分子量: 238.52
• InChiKey: FTSTYLIXCWMSOM-DCIPZJNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.78
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  马来酸酐 、 E,E-1,2-bis(trimethylsilylmethylene)cyclopentane 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到(3aR,4S,8R,8aS)-4,8-bis(trimethylsilyl)-4,5,6,7,8,8a-hexahydro-3aH-cyclopenta[f][2]benzofuran-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  由1,2,3,4-四取代的1,3-丁二烯和顺丁烯二酸酐（有或没有路易斯酸）选择性合成多取代的7-降冰片烯酮衍生物或Diels-Alder环加合物

  摘要：

  研究了1,2,3,4-四取代的1,3-丁二烯与1,2,3,4-丁二烯与马来酸酐和其他亲二烯体的反应，无论是否添加路易斯酸。当在2当量的AlCl 3存在下用马来酸酐处理甲硅烷基化的1,3-丁二烯，例如1,4-双（三甲基甲硅烷基）-1,3-丁二烯或1-三甲基甲硅烷基-1,3-丁二烯，定义明确的exo，exo - di取代的图案的多取代7-降冰片烯酮是通过空前的，合成上有用的串联过程制得的。尽管一些四取代的1,3-丁二烯可在相对苛刻的条件下直接与马来酸酐反应生成狄尔斯-阿尔德环加合物，但在1当量的AlCl 3存在下，该反应，在温和的条件下以较高的收率得到了相应的环加合物。这些结果表明，丁二烯骨架上取代基的大小和取代方式在丁二烯作为Diels-Alder反应的伙伴的反应性中起着非常重要的作用，路易斯酸可以促进和/或实现Diels-Alder的过程。反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.08.006
• 作为产物：
  描述：

  1,7-bis(trimethylsilyl)-1,6-heptadiyne 在 Cp2ZrEt2 、 水 、 氢气 作用下， 生成 E,E-1,2-bis(trimethylsilylmethylene)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  Reaction of Zirconocene Ethylene Complex with Diynes. Formation of Bridged Zirconacyclopentenes

  摘要：

  研究了二炔类化合物 RCC-X-CCR 与二茂锆乙烯络合物 Cp2Zr(CH2=CH2) 的反应。当 X 为 C6H4 或 C4H2S 时，选择性地形成了桥接的锆环戊烯。它们很容易转化为桥式环戊烯酮衍生物。当 X 为 (CH2)n 基团时，反应产物在很大程度上取决于 R 基团。

  DOI：

  10.1246/cl.1995.347

文献信息

• Some metallabicyclo-octadienes and -nonadienes of dicyclopentadienyltitanium, - zirconium and -hafnium
  作者：Shahid M. Yousaf、Michael F. Farona、Raymond J. Shively、Wiley J. Youngs

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87115-3

  日期：1989.3

  Titanocene, zirconocene, and hafnocene dichlorides were reduced in the presence of terminally disubstituted 1,6-heptadiyne or 1,7-octadiyne to produce dicyclopentadienylmetallabicyclooctadienes and -nonadienes. The compounds were characterized by elemental analysis and 1H and 13C NMR spectrometry, and (C5H5)2HfC7H6[Si(CH3)3]2 was characterized by X-ray diffraction techniques. The compounds crystallized

  在末端双取代的1,6-庚二炔或1,7-辛二炔的存在下还原钛茂，二茂锆和no茂二氯化物，生成二环戊二烯基金属戊环辛二烯和-壬二烯。通过元素分析和1 H和13 C NMR光谱对化合物进行表征，并通过X射线衍射技术对（C 5 H 5）2 HfC 7 H 6 [Si（CH 3）3 ] 2进行表征。在尺寸为a 10.214（2），b 12.213（2），c的晶胞中的三斜晶空间群P中结晶的化合物10.051（3）A，α79.53（2），β105.25（2），γ96.26（2）°，V 1187.2（5）3。细化做的目的是最终协议为3950个反射与˚F 0 2 3σ（˚F 0 2的）- [R （˚F）= 0.042
• Lewis Acid Promoted Tandem Intermolecular Diels−Alder/Intramolecular Allylation Reactions of Silyl-Substituted 1,3-Butadienes Leading to Multisubstituted 7-Norbornenones and Related Polycyclic Compounds
  作者：Dongzhen Li、Guangzhen Liu、Qiaoshu Hu、Chao Wang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1021/ol702379s

  日期：2007.12.1

  7-Norbornenones of exo,exo-disubstituted patterns were formed highly selectively in good yields from Lewis acid-promoted tandem intermolecular Diels-Alder/intramolecular allylation reactions. The intermolecular Diels-Alder reaction between 1,4-bis(trimethylsilyl)-1,3-butadienes or 1-trimethylsilyl-1,3-butadienes with maleic anhydride in the presence of newly sublimed AlCl3 afforded their corresponding cycloaddition

  由路易斯酸促进的串联分子间Diels-Alder /分子内烯丙基化反应以高产率高选择性地形成了exo，exo-di取代的模式的7-Norbornenones。在新升华的AlCl3存在下，1,4-双（三甲基甲硅烷基）-1,3-丁二烯或1-三甲基甲硅烷基-1,3-丁二烯与马来酸酐的分子间Diels-Alder反应提供了它们相应的环加成产物，并对其进行了AlCl3原位产生的烯丙基硅烷部分介导羰基的分子内烯丙基化，提供了exo，exo-di取代的模式的7-降冰片烯酮。
• Reaction of Zirconocene Ethylene Complex with Diynes. Formation of Bridged Zirconacyclopentenes
  作者：Tamotsu Takahashi、Kayoko Kasai、Zhenfeng Xi、Victor Denisov

  DOI：10.1246/cl.1995.347

  日期：1995.5

  Reactions of diynes RCC-X-CCR with zirconocene ethylene complex Cp2Zr(CH2=CH2) were investigated. When X was C6H4 or C4H2S, bridged zirconacyclopentenes were selectively formed. They were easily converted into bridged cyclopentenone derivatives. In the case of (CH2)n groups as X, the reaction products were strongly dependent on the R group.

  研究了二炔类化合物 RCC-X-CCR 与二茂锆乙烯络合物 Cp2Zr(CH2=CH2) 的反应。当 X 为 C6H4 或 C4H2S 时，选择性地形成了桥接的锆环戊烯。它们很容易转化为桥式环戊烯酮衍生物。当 X 为 (CH2)n 基团时，反应产物在很大程度上取决于 R 基团。
• Selective synthesis of multiply substituted 7-norbornenone derivatives or Diels–Alder cycloadducts from 1,2,3,4-tetrasubstituted 1,3-butadienes and maleic anhydride with or without Lewis acids
  作者：Dongzhen Li、An Shi、Wen-Xiong Zhang、Guangzhen Liu、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.006

  日期：2008.10

  Reactions of 1,2,3,4-tetrasubstituted 1,3-butadienes with maleic anhydride and other dienophiles were investigated with or without addition of Lewis acid. When the silylated 1,3-butadienes, such as 1,4-bis(trimethylsilyl)-1,3-butadienes or 1-trimethylsilyl-1,3-butadienes, were treated with maleic anhydride in the presence of 2 equiv of AlCl3, multi-substituted 7-norbornenones of well-defined exo,exo-disubstituted

  研究了1,2,3,4-四取代的1,3-丁二烯与1,2,3,4-丁二烯与马来酸酐和其他亲二烯体的反应，无论是否添加路易斯酸。当在2当量的AlCl 3存在下用马来酸酐处理甲硅烷基化的1,3-丁二烯，例如1,4-双（三甲基甲硅烷基）-1,3-丁二烯或1-三甲基甲硅烷基-1,3-丁二烯，定义明确的exo，exo - di取代的图案的多取代7-降冰片烯酮是通过空前的，合成上有用的串联过程制得的。尽管一些四取代的1,3-丁二烯可在相对苛刻的条件下直接与马来酸酐反应生成狄尔斯-阿尔德环加合物，但在1当量的AlCl 3存在下，该反应，在温和的条件下以较高的收率得到了相应的环加合物。这些结果表明，丁二烯骨架上取代基的大小和取代方式在丁二烯作为Diels-Alder反应的伙伴的反应性中起着非常重要的作用，路易斯酸可以促进和/或实现Diels-Alder的过程。反应。