tris(trimethylsilylmethyl)gallium | 72708-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tris(trimethylsilylmethyl)gallium
• CAS: 72708-53-3
• 化学式: C₁₂H₃₃GaSi₃
• 分子量: 331.374
• InChiKey: KOHWXPOHYYAUBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.11
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(trimethylsilylmethyl)gallium 以 苯 为溶剂， 生成 Ga(CH2SiMe3)2Br-tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Preparation and properties of ((trimethylsilyl)methyl)gallium(III) compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50206a046
• 作为产物：
  描述：

  potassium hydridotris((trimethylsilyl)methyl)gallium(III) 在 (CH₃)3SnCl 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 tris(trimethylsilylmethyl)gallium
  参考文献：
  名称：

  Hallock; Beachley Jr.; Li, Yong-Ji, Inorganic Chemistry, 1983, vol. 22, # 25, p. 3683 - 3691

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  N-苄叉苯胺 、 频那醇硼烷 在 tris(trimethylsilylmethyl)gallium 、 1,3-二叔丁基咪唑-2-叉 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 9.0h， 以99%的产率得到N-benzyl-4,4,5,5-tetramethyl-N-phenyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  提高 N-杂环卡宾/GaR3 组合催化醛和酮硼氢化的受挫路易斯对能力

  摘要：

  利用三(烷基)镓GaR 3 (R = CH 2 SiMe 3 )和庞大的N-杂环卡宾(NHC) 1,3-双(叔丁基)咪唑-2-亚基(I t Bu )，在这里我们报告频哪醇硼烷 (HBPin) 的 B-H 键活化，这导致了新离子对的分离和结构验证，[{I t Bu-BPin} + {GaR 3 (μ-H)GaR 3 } - ] ( 2 )。相比之下，在本研究的条件下，I t Bu 或 GaR 3均不能与 HBPin 反应。结合 NHC 稳定的硼阳离子，[{It Bu-BPin} + ]，带有阴离子双核镓酸盐，[{GaR 3 (μ-H)GaR 3 } - ], 2证明在室温下在溶液中不稳定，演变为异常的 NHC-Ga 复合物 [BPinC {{N( t Bu)] 2 CHCGa(R) 3 }] ( 3 )。有趣的是，获得了2的结构异构体，硼阳离子位于卡宾的 C4 位置，[{ a I t Bu-BPin}

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c01276

文献信息

• Chiral (1,2)-Diphenylethylene-Salen Complexes of Triel Metals: Coordination Patterns and Mechanistic Considerations in the Isoselective ROP of Lactide
  作者：Nicolas Maudoux、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Jean-François Carpentier、Yann Sarazin

  DOI：10.1002/chem.201304788

  日期：2014.5.12

  All these alkyl complexes, as well as the [AlOiPr(ONNO)] derivatives, catalyse the ring‐opening polymerisation (ROP) of racemic lactide (rac‐LA). The [AlMe(ONNO)] complexes require additional alcohol to afford controlled reactions, but [AlOiPr(ONNO)] complexes are single‐component catalysts for the isoselective ROP of rac‐LA, with values of Pm in the range 0.80–0.90. Experimental evidence unexpectedly

  手性（R，R）-（HH ONNO HH）（1），（R，R）-（MeH ONNO HMe）（2），（R，R）-支持的对映体纯铝，镓和铟配合物的合成（吨卜吨卜ONNO吨卜吨卜）（3），（[R ，- [R ）- （MeNO2 ONNO MeNO2）（4），（- [R ，- [R） - （HOMe来ONNO HOMe来）（5）和（- [R ，- [R ） - （CLCL ONNO CLCL）（6）（1,2）-diphenylethylene沙仑配体进行说明。这些配合物中的几种已经通过晶体学鉴定，这突出了配位模式的多样性。而所有Ga络合物均形成[Ga 2（CH 2 SiMe 3）4（ONNO）]双金属物质（ONNO = 1 – 3），铝[AlR（ONNO）]（R = Me，CH 2 SiMe 3）和铟[In （CH 2 SiMe 3）（ONNO）]衍生物是单金属为ONNO = 1，2和4 - 6，并且仅形成所述双金属配合物[铝2
• LiTMP Trans-Metal-Trapping of Fluorinated Aromatic Molecules: A Comparative Study of Aluminum and Gallium Carbanion Traps
  作者：Ross McLellan、Marina Uzelac、Alan R. Kennedy、Eva Hevia、Robert E. Mulvey

  DOI：10.1002/anie.201706064

  日期：2017.8.1

  (TMT) to a series of key fluorinated aromatics. In TMT, LiTMP performs the metalation, while an organometallic trap intercepts the emergent carbanion. This study contrasts the trapping abilities of iBu2AlTMP and Ga(CH2SiMe3)3, structurally mapping their TMT reactions and probing relative stabilities of metalated fluoroaromatic intermediates by NMR studies. Results show the installed Al−C(aryl) bonds are

  氟芳族支架由于锂化中间体的低稳定性而对锂化提出了挑战。在这里，我们将跨金属捕集（TMT）应用于一系列关键的氟化芳族化合物。在TMT中，LiTMP进行金属化，而有机金属陷阱捕获新兴的碳负离子。本研究对比了i Bu 2 AlTMP和Ga（CH 2 SiMe 3）3的俘获能力。，通过NMR研究在结构上绘制它们的TMT反应图，并探测金属化的氟代芳族中间体的相对稳定性。结果表明，与Ga-C（芳基）物种相比，已安装的Al-C（芳基）键更容易通过苯炔形成和Li-F释放而分解。因此，后者与产生酮的苯甲酰氯的交叉偶联反应证明，对于向前的反应性更好。
• CH Bond Activation with Triel Metals: Indium and Gallium Zwitterions through Internal Hydride Abstraction in Rigid Salan Ligands
  作者：Nicolas Maudoux、Jian Fang、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Laurent Maron、Jean‐François Carpentier、Yann Sarazin

  DOI：10.1002/chem.201402358

  日期：2014.6.16

  hydropyrimidine salan (salan=N,N′‐dimethyl‐N,N′‐bis[(2‐hydroxyphenyl)methylene]‐1,2‐diaminoethane) proteo‐ligands with a rigid backbone ON^(CH2)^NO}H2 react with M(CH2SiMe3)3 (M=Ga, In) to yield the zwitterions ON^(CH+)^NO}M−(CH2SiMe3)2 (M=Ga, 2; In, 3) by abstraction of a hydride from the ligand backbone followed by elimination of dihydrogen. By contrast, with Al2Me6, the neutral‐at‐metal bimetallic

  具有刚性骨架ON ^（CH 2）^ NO的氢嘧啶salan（salan = N，N'-二甲基-N，N'-双[（2-羟基苯基）亚甲基] -1,2-二氨基乙烷）蛋白配体。}ħ 2与反应M（CH 2森达3）3（M =镓，铟），得到两性离子ON ^（CH +）^ NO} M -（CH 2森达3）2（M =镓，2 ;在3）中，通过从配体主链上提取氢化物，然后消除二氢。相比之下，与Al 2 Me 6，定量获得中性金属双金属配合物[ON ^（CH 2）^ NO} AlMe] 2（[1] 2）。还观察到铟两性离子的形成，在空间上更阻碍了酚基环上包含o- Me取代基或杂环核心中的N（CHPh）N部分的配体。总体而言，易于的C  H键活化如下顺序Al«Ga<在。基于模型配合物，XRD研究和2 H NMR光谱的实验数据表明，Ga / In两性离子的形成涉及SiMe 4的快速释放，随后是H 2的释放。，并
• Aluminium, gallium and indium complexes supported by a chiral phenolato-prolinolato dianionic ligand
  作者：Nicolas Maudoux、Eric Tan、Yuya Hu、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Jean-François Carpentier、Yann Sarazin

  DOI：10.1515/mgmc-2016-0036

  日期：2016.1.1

  Abstract Congeneric complexes (S)-OˆO}MCH2SiMe3 (M=Al, 3; Ga, 5; In, 6) of the triel metals supported by an enantiomerically pure phenolato-alkoxo OˆO}2− dianionic tridentate ligand derived from prolinol, along with their chloro derivatives, have been prepared and characterised. The aluminium-alkyl species (S)-OˆO}AlMe and 3 form four-coordinate complexes with slightly distorted tetrahedral geometries

  摘要 由脯氨醇衍生的对映异构纯苯酚-烷氧基 OˆO}2− 双阴离子三齿配体支持的三烯金属的同系配合物 (S)-OˆO}MCH2SiMe3 (M=Al, 3; Ga, 5; In, 6)，连同它们的氯衍生物，已被制备和表征。铝-烷基物质 (S)-O^O}AlMe 和 3 形成四配位配合物，四面体几何形状略有扭曲，而路易斯酸性五配位 (S)-O^O}GaCl·THF 中的几何形状是扭曲的三角双锥。这些烷基配合物不会与质子源完全反应，如果有的话。铟 (III) 化合物 6，例如，即使在 70°C 下数小时后仍对 iPrOH 或 BnOH 呈惰性，在 95°C 下催化受控、在作为链转移剂的过量 BnOH 存在下，外消旋丙交酯（高达 1000 当量）的永生开环聚合。它提供具有可预测分子量的无规立构单分散聚交酯。
• Synthesis and characterization of amphoteric ligands including the crystal and molecular structure of [(Me3SiCH2)2InPPh2]2
  作者：O.T. Beachley、John P. Kopasz、Hongming Zhang、William E. Hunter、Jerry L. Atwood

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80389-3

  日期：1987.5

  analyses, cryoscopic molecular weight measurements and 1H NMR, 31P NMR and IR spectroscopic data. An X-ray structural study was carried out to define the nature of [(Me3SiCH2)2InPPh2]2 in the solid state. The compounds were prepared either by a thermolysis reaction between the group 13 metal trialkyl and PPh2H or by a metathetical reaction between the dialkylmetal halide and KPPh2. Cryoscopic molecular

  制备了新的两性配体（Me 3 SiCH 2）2 GaPPh 2，（Me 3 SiCH 2）2 InPPh 2和（Me 3 CCH 2）2 InPPh 2并通过元素分析，低温分子量测量和1 H表征NMR，31 P NMR和IR光谱数据。进行了X射线结构研究，以确定[（Me 3 SiCH 2）2 InPPh 2 ] 2的性质在固态。通过第13族金属三烷基与PPh 2 H之间的热解反应或通过二烷基金属卤化物与KPPh 2之间的易位反应来制备化合物。低温分子量测量和31 P NMR光谱数据表明，新化合物以单体-二聚体平衡混合物的形式存在于苯溶液中。[（Me 3 SiCH 2）2 InPPh 2 ] 2的无色晶体在每个晶胞中包含两个离散的二聚体分子。所述化合物以三斜晶系空间群P，具有下列晶胞参数：一个10.323（4），b 11.113（5），c 21.509（8）Å，α83.85 （5），β86.66（6），γ83