α-triethylsilyloxy acetaldehyde | 252564-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: α-triethylsilyloxy acetaldehyde
• 英文别名: α-triethylsiloxyacetaldehyde；2-(triethylsilyloxy)acetaldehyde；triethylsiloxyacetaldehyde；Acetaldehyde, 2-[(triethylsilyl)oxy]-；2-triethylsilyloxyacetaldehyde
• CAS: 252564-68-4
• 化学式: C₈H₁₈O₂Si
• 分子量: 174.315
• InChiKey: GMGSAOUDDRUPIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.21
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 、 α-triethylsilyloxy acetaldehyde 在 ATNP 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 氯化铵 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.83h， 以77%的产率得到(E)-methyl 6-(triethylsiloxy)-5-hydroxy-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  使用新型路易斯酸铝三（2,6-二-2-萘基苯醚）进行不饱和酯和烯醇化醛的乙烯基羟醛反应

  摘要：

  描述了新型路易斯酸、三(2,6-二-2-萘基苯氧基铝) (ATNP) 的合成及其在巴豆酸甲酯和烯醇化醛之间的乙烯醇醛反应中的用途。ATNP 与 Yamamoto 的路易斯酸、三(2,6-二苯酚铝) (ATPH) 有关，但 2-萘基更有效地阻断醛的 α 位，从而在可烯醇化醛的存在下实现巴豆酸酯的选择性烯醇化. 然后，使用各种底物，乙烯基羟醛反应可以顺利进行并以高产率进行。

  DOI：

  10.1021/ol300738f
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 α-triethylsilyloxy acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  PGF的总合成2α和-6,15-二酮PGF 1α和6-酮PGF的正式合成1α经由三组分偶联

  摘要：

  PGF的不对称全合成2α和-6,15-二酮PGF 1α和6-酮PGF的正式合成1α从一个共同的关键中间体进行说明。由（R）-4-甲硅烷氧基-2-环戊烯酮通过三组分偶联反应制备具有中间体的关键中间体，该中间体具有手性的环戊烷主链，该手性环戊烷主链具有合适的官能团且两侧链具有所需的立体化学。维悌希反应，野崎-桧山-岸（NHK）耦合和交叉复分解完成PGF的合成2α，-6,15-二酮PGF 1α和6-酮PGF 1α。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130593

文献信息

• Doubly Vinylogous Aldol Reaction of Furoate Esters with Aldehydes and Ketones
  作者：William T. Hartwig、Tarek Sammakia

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02473

  日期：2017.1.6

  The use of bulky Lewis acids, aluminum tris(2,6-diphenylphenoxide) (ATPH) and aluminum tris(2,6-di-2-naphthylphenoxide) (ATNP), in the doubly vinylogous aldol reaction between methyl-5-methyl-2-furoate and aldehydes or ketones is described. These reactions proceed smoothly and in high yields with both enolizable and non-enolizable substrates. This C–C bond-forming reaction enables a new bond construction

  在3-甲基-甲基-甲基-甲基-甲基-间-二甲基-间-二甲基间的双乙烯基醛醇缩合反应中使用大块路易斯酸，三（2,6-二苯基苯氧基铝）（ATPH）和三（2,6-二-2-萘基苯氧基铝）（ATNP）描述了2-糠酸酯和醛或酮。对于可烯醇化和不可烯醇化的底物，这些反应平稳且高产率地进行。这种CC键形成反应为功能化呋喃的合成提供了新的键结构。
• Regioselective and stereoselective synthesis of tetrahydrofurans from a functionalized allylic silane and an aldehyde via formal [3+2]-cycloaddition reaction
  作者：Steven R. Angle、Inchang Choi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.08.046

  日期：2008.10

  Allylsilanes are known as useful reagents for the stereoselective formation of ring systems. Previous studies have shown that tetrahydrofurans can be constructed via formal [3+2]-cycloadditions of aldehydes and allylsilanes. A new challenge is to understand the intermediate, after a nucleophile attacks a carbonyl activated by the Lewis acid, in which two silyl-protected alkoxy groups with chemical

  烯丙基硅烷被称为用于环系统的立体选择性形成的有用试剂。先前的研究表明，可以通过醛和烯丙基硅烷的正式[3 + 2]-环加成反应来构建四氢呋喃。一个新的挑战是了解亲核试剂攻击路易斯酸活化的羰基后的中间体，其中两个具有化学当量的甲硅烷基保护的烷氧基可以进行正式的环加成反应，得到二取代和/或三取代的四氢呋喃。讨论了被保护的α-羟基醛和官能化的烯丙基硅烷的制备，以及它们形成四氢呋喃的正式环加成反应。
• Stereoselective Synthesis of Tetrahydrofurans via Formal [3+2]-Cycloaddition of Aldehydes and Allylsilanes. Formal Total Synthesis of the Muscarine Alkaloids (−)-Allomuscarine and (+)-Epimuscarine
  作者：Steven R. Angle、Nahla A. El-Said

  DOI：10.1021/ja012193b

  日期：2002.4.1

  The stereoselective synthesis of tetrahydrofurans was achieved by formal [3+2]-cycloaddition of allyl and crotylsilanes with alpha-triethylsilyloxy aldehydes. The scope of the reaction was examined by using different alpha-substituted aldehydes and different substituents on the silicon. Tamao oxidation of the products resulted in formation of diols that are easily functionalized allowing an entry to

  四氢呋喃的立体选择性合成是通过烯丙基和巴豆基硅烷与 α-三乙基甲硅烷氧基醛的正式 [3+2]-环加成实现的。通过在硅上使用不同的α-取代的醛和不同的取代基来检查反应的范围。产物的 Tamao 氧化导致形成易于官能化的二醇，从而允许进入天然产物合成。毒蕈碱生物碱（-）-异毒蕈碱和（+）-表毒蕈碱实现了正式全合成。
• Stereoselective Synthesis of 3-Alkyl-2-aryltetrahydrofuran-4-ols: Total Synthesis of (±)-Paulownin
  作者：Steven R. Angle、Inchang Choi、Fook S. Tham

  DOI：10.1021/jo800901r

  日期：2008.8.1

  [GRAPHICS]A formal [3 + 2]-cycloaddition involving the Lewis acid mediated reaction of alpha-silyloxy aldehydes and styrenes to afford 3-alkyl-2-aryltetrahydrofuran-4-ols has been developed. This methodology was applied to the total synthesis of the naturally occurring furofuran lignan (+/-)-paulownin.
• Stereoselective Synthesis of Tetrahydropyrans via a Formal [4 + 2]-Cycloaddition of Allylsilanes
  作者：Steven R. Angle、Nahla A. El-Said

  DOI：10.1021/ja991861e

  日期：1999.11.1