(S)-1-triisopropylsilanyloxy-2-methyl-3-pentanone | 158783-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-1-triisopropylsilanyloxy-2-methyl-3-pentanone
• 英文别名: (S)-2-methyl-1-(triisopropylsilyloxy)pentan-3-one；3-Pentanone, 2-methyl-1-[[tris(1-methylethyl)silyl]oxy]-, (2S)-；(2S)-2-methyl-1-tri(propan-2-yl)silyloxypentan-3-one
• CAS: 158783-76-7
• 化学式: C₁₅H₃₂O₂Si
• 分子量: 272.503
• InChiKey: HRTKUGCAZZAEGN-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.859±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.79
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-triisopropylsilanyloxy-2-methyl-3-pentanone 在 甲基锂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (2Z,4S)-5-(triisopropylsilyloxy)-4-methyl-3-trichlorosilyloxy-2-pentene
  参考文献：
  名称：

  Lewis Base催化的手性三氯甲硅烷基烯醇酸酯和甲硅烷基烯醇醚的羟醛加成反应

  摘要：

  已经研究了使用衍生自乳酸酯，3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯的手性环氧硅烷在手性Lewis碱催化的醛醇加成中双重非对映异构化的结果。在磷酰胺存在下，将手性甲基和乙基酮制得的三氯甲硅烷基烯醇化物进行醛醇缩合，研究了这些烯醇化物的内在选择性和手性催化剂的外部立体诱导。在与乳酸衍生的烯醇酸酯的反应中，强烈的内部立体诱导作用占添加醛醇的立体化学结果。对于3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯衍生的烯醇化物，观察到催化剂控制的非对映选择性，并且驻留的立体异构中心发挥了边际影响。4 /双磷酰胺催化的醛醇加成反应，还研究了双非对映异构作用。该过程的整体非对映选择再次由催化剂的强烈外部影响来控制。

  DOI：

  10.1021/jo051930+
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-2-methyl-3-(triisopropylsiloxy)-propionate 在 三甲基铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S)-1-triisopropylsilanyloxy-2-methyl-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  分配虹吸素和芽孢酮的绝对构型。γ-吡喃酮亚基的对映体控制合成

  摘要：

  使用（S）-13和（S）-14之间的Sn（II）介导的醛醇缩合反应，以大于90％的ds制备醛11。转化为γ-吡喃酮8（一种已知的二氢虹吸蛋白B的降解产物）建立了与4中所示对映异构体的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85043-7

文献信息

• Enantioselective Alkenylation via Nickel-Catalyzed Cross-Coupling with Organozirconium Reagents
  作者：Sha Lou、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja1017046

  日期：2010.4.14

  A new family of organometallic compounds, organozirconium reagents, are shown to serve as suitable partners in cross-coupling reactions of (activated) secondary alkyl electrophiles. Thus, the first catalytic method for coupling secondary alpha-bromoketones with alkenylmetal reagents has been developed, specifically, a mild, versatile, and stereoconvergent carbon-carbon bond-forming process that generates

  一个新的有机金属化合物家族，有机锆试剂，被证明可作为（活化的）仲烷基亲电试剂交叉偶联反应的合适伙伴。因此，开发了第一种将仲 α-溴酮与烯基金属试剂偶联的催化方法，特别是一种温和、通用和立体会聚的碳-碳键形成过程，可生成具有良好对映选择性的潜在不稳定 β, γ-不饱和酮。
• Studies in marine macrolide synthesis: Stereocontrolled synthesis of the C1C11 and C15C27 subunits of aplyronine A
  作者：Ian Paterson、Cameron J Cowden、Michael D Woodrow

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01191-5

  日期：1998.8

  containing 4 stereocentres and the (E,E)-diene system, was prepared in 7 steps from ethyl ketone (R)-8 using a boron-mediated anti aldol reaction. The corresponding C15C27 subunit 5, containing 6 stereogenic centres and an (E)-alkene, was obtained in 10 steps from ketone (S)-14 using a tin(II)-mediated syn aldol reaction and CBS enone reduction.

  所述aplyronineÇ 1 C 11亚基4，含有4个立体中心和（ë，ë） -二烯系统，在从乙基酮（R）-8 7个步骤制备使用硼介导的抗醛醇缩合反应。使用锡（II）介导的合成羟醛缩合反应和CBS烯酮还原反应，从酮（S）-14分10个步骤获得了相应的C 15 = C 27亚基5，该基团包含6个立体生成中心和一个（E）烯烃。
• Cytotoxicity and actin-depolymerizing activity of aplyronine A, a potent antitumor macrolide of marine origin, and its analogs
  作者：Hideo Kigoshi、Kiyotake Suenaga、Masaki Takagi、Atsushi Akao、Kengo Kanematsu、Noriyuki Kamei、Youko Okugawa、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01206-6

  日期：2002.2

  Artificial analogs of aplyronine A (1), a potent antitumor macrolide, were synthesized and structure–activity (cytotoxicity and actin-depolymerizing activity) relationships were investigated; the side-chain in 1 was found to play a key role in both biological activities.

  合成了一种有效的抗肿瘤大环内酯-邻苯丙氨酸A（1）的人工类似物，并研究了其结构活性（细胞毒性和肌动蛋白解聚活性）之间的关系。发现1中的侧链在两种生物活性中都起着关键作用。
• Total Synthesis of (+)-Crocacin D
  作者：John T. Feutrill、Michael J. Lilly、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1021/ol017092x

  日期：2002.2.1

  [structure: see text] The first asymmetric synthesis of (+)-crocacin D (4) is described. The key steps in the sequence are the stereoselective assembly of the stereotetrad via a substrate-controlled aldol reaction and anti-selective reduction, formation of the (E,E)-diene by a Stille cross-coupling between the stannane 8 and vinyl iodide 9, and the acylation of (Z)-enecarbamate 6 with the acid chloride

  [结构：见正文]描述了（+）-crocacin D（4）的第一个不对称合成。该序列中的关键步骤是通过底物控制的醛醇缩合反应进行立体四联体的立体选择性组装和抗选择性还原，通过锡烷8与碘乙烯9之间的Stille交叉偶联形成（E，E）-二烯。 ，和（Z）-烯氨基甲酸酯6被衍生自引入了（Z）-烯酰胺官能团的聚酮化合物片段16的酰氯酰化。
• Diastereoselective Aldol Additions of Chiral β-Hydroxy Ethyl Ketone Enolates Catalyzed by Lewis Bases
  作者：Scott E. Denmark、Shinji Fujimori

  DOI：10.1021/ol026593v

  日期：2002.10.1

  trichlorosilyl enolates derived from chiral ethyl ketones bearing a beta-hydroxyl group and an alpha-stereogenic center were employed in the phosphoramide-catalyzed aldol reaction. The addition of Z-enolates to achiral aldehydes produced aldol products in good yields and high syn relative diastereoselectivities. The internal diastereoselectivity is controlled by the catalyst configuration, allowing for

  衍生自带有β-羟基和α-立体异构中心的手性乙基酮的三氯甲硅烷基烯醇化物用于磷酰胺催化的醛醇缩合反应。向非手性醛中添加Z-烯醇盐以高收率和高同构非对映选择性生产醛醇产物。内部非对映选择性是由催化剂的构型控制的，从而可以选择性地形成任何一种非对映异构体。[反应：看文字]