diethylamidotrichloridotitanium(IV) | 684-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: diethylamidotrichloridotitanium(IV)
• 英文别名: diethylamido trianium trichloride；diethylamidotitanium trichloride；[(Et2N)TiCl3]；Et2NTiCl3；Diethylaminotitanium trichloride；diethylazanide;trichlorotitanium(1+)
• CAS: 684-55-9
• 化学式: C₄H₁₀Cl₃NTi
• 分子量: 226.369
• InChiKey: DSPBXUUDYQHCOU-UHFFFAOYSA-K

物化性质

• 熔点：
  76-78 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethylamidotrichloridotitanium(IV) 、 N-(2,4,6-trimethylphenyl)-6-(morpholino)pyridin-2-amine 以 正己烷 为溶剂， 以45%的产率得到[TiCl2(NEt2)(N-(2,4,6-trimethylphenyl)-6-(morpholino)pyridin-2-amine(-H))]
  参考文献：
  名称：

  大体积富电子氨基吡啶类稳定钛配合物及其在乙烯和苯乙烯聚合中的应用

  摘要：

  通过Ni0/2,2'-联吡啶催化的苯胺芳基化，然后进行未催化的胺化反应，制备了一系列在N吡啶原子处具有高电子密度的富电子氨基吡啶（由于给电子介体效应）。2,6-二氯吡啶与 1 当量反应。在 Ni0/2,2'-联吡啶催化剂存在下，苯胺的反应仅产生 N-(6-氯吡啶-2-基)苯胺。随后与仲烷基胺反应提供富含电子的氨基吡啶，其中 RR'N 取代基的孤对参与分子 π 系统。这些氨基吡啶与 [Et2NTiCl3]（Et = 乙基）反应并进行胺消除，同时形成相应的氨基吡啶酸盐 (Ap) 配体稳定的三氯化钛 [ApTiCl3] 和 Ap（二乙基酰胺基）二氯化钛 [Ap(Et2N)TiCl2]。该反应可能通过最初形成的 [ApTiCl3] 与 2 当量的反应进行。预释放的二乙胺生成 [Ap(Et2N)TiCl2] 络合物和二乙基氯化铵。还介绍了两种复合物的替代选择性合成路线。这些化合物通过光谱方法和 X

  DOI：

  10.1002/ejic.201100843
• 作为产物：
  描述：

  四氯化钛 、 三甲基硅烷基二乙胺 以 苯 为溶剂， 生成 diethylamidotrichloridotitanium(IV)
  参考文献：
  名称：

  Reactions of trimethylsilyl-heterocyclics with Ti(IV) and Fe(III) chlorides

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)90973-3

文献信息

• Efficient Synthesis of Aluminium‐Terminated Polyethylene by Means of Irreversible Coordinative Chain‐Transfer Polymerisation Using a Guanidinatotitanium Catalyst
  作者：Johannes Obenauf、Winfried P. Kretschmer、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/ejic.201301610

  日期：2014.3

  showed very high activities in the polymerisation of ethylene in the presence of very high amounts of triethylaluminium and undergoes polymeryl chain transfer to aluminium. Irreversible coordinative chain-transfer polymerisation and a unique combination of catalyst economy and high activity were observed. In the presence of 1000 equivalents of aluminium, a chain elongation of 83.3 % could be achieved

  一系列胍基配体稳定的钛配合物已被合成和表征。这些化合物可以通过将碳二亚胺插入钛-酰胺键来制备。碳二亚胺N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺、N,N'-双(2,6-二甲基苯基)碳二亚胺和N-叔丁基-N'-(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺的反应（分别为2a-2c）与[（Et2N）TiCl3]导致单（胍基）三氯化钛（IV）络合物（3a-3c）。随后用甲基氯化镁转化得到相应的三甲基配合物（4a 和 4b）。对所有配合物进行单晶 X 射线衍射分析。在非常大量的三乙基铝的存在下，化合物4a在乙烯聚合中表现出非常高的活性并且经历聚合链转移到铝。观察到不可逆的配位链转移聚合以及催化剂经济性和高活性的独特组合。在存在 1000 当量铝的情况下，在 9900 kgPE molcat–1 h–1 bar–1 的活性下可以实现 83.3% 的链伸长率。配体的空间需求对聚合能力的影响是显着的，并且也被研究过。
• Synthesis, structural investigations and ethylene polymerization of titanium complexes with tripodal oxazoline ligands
  作者：Muhammad Hafeez、Sonja Lippert、Tobias Bauer、Winfried P. Kretschmer

  DOI：10.1007/s13738-014-0558-8

  日期：2015.6

  A series of tripodal nitrogen containing ligands including amidine and aminopyridines with extra oxazoline functionality were synthesized. The corresponding titanium complexes bearing such ligands were synthesized by diethylamine elimination route. Diethylamidotitanium trichloride [Et2NTiCl3] reacts with the functionalized anilines, 2-(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-N-(2-fluorophenyl)-aniline (FOxH) and 2-(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-N-(2-methoxyphenyl)aniline (MeOOxH), the amidine(E)-N’-(2,6-diisopropylphenyl)-N-(2-(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)phenyl)benzimidamide ( Am OxH), and the aminopyridines N-(2-(4,4-dimethyl-4,5-dihydro oxazol-2-yl)phenyl)-6-(piperidin-1-yl)pyridin-2-amine (ApOxH) and N-(2-(4,4- dimethyl- 4,5-dihydrooxazol-2-yl)phenyl)-6-(2,4,6-triisopropyl phenyl)pyridin-2-amine (Ap*OxH), under diethylamine elimination to form the corresponding titanium trichlorides [FOxTiCl3], [MeOOxTiCl3], [AmOxTiCl3], [ApOxTiCl3] and [Ap*OxTiCl3] in excellent yields. These compounds were characterized by spectroscopic methods, and X-ray crystal structure analysis (selected complexes). Furthermore, their behavior in ethylene polymerization was explored. The complexes show moderate activity towards ethylene if activated with MAO. The observed PEs were analyzed by HT-GPC and were found to be of low molecular weight for the amidinate AmOxTiCl3 but of very high one (Mp up to 3.5 million g/mol) for the aminopyridinate Ap*OxTiCl3 titanium complex.

  合成了一系列包含氮的三足配体，包括具有额外氧杂环功能的氨基脲和氨基吡啶。通过二乙胺消除法合成了承载这些配体的相应钛络合物。二乙基氨基钛三氯化物 [Et2NTiCl3] 与功能化的苯胺反应，包括 2-(4,4-二甲基-4,5-氢氧杂烷-2-基)-N-(2-氟苯基)-苯胺（FOxH）和 2-(4,4-二甲基-4,5-氢氧杂烷-2-基)-N-(2-甲氧苯基)苯胺（MeOOxH）、氨基脲 (E)-N’-(2,6-二异丙基苯基)-N-(2-(4,4-二甲基-4,5-氢氧杂烷-2-基)苯基)苯并咪唑脲（Am OxH），以及氨基吡啶 N-(2-(4,4-二甲基-4,5-氢氧杂烷-2-基)苯基)-6-(哌啶-1-基)吡啶-2-胺（ApOxH）和 N-(2-(4,4-二甲基-4,5-氢氧杂烷-2-基)苯基)-6-(2,4,6-三异丙基苯基)吡啶-2-胺（Ap*OxH），在二乙胺消除的条件下，形成了相应的钛三氯化物 [FOxTiCl3]、[MeOOxTiCl3]、[AmOxTiCl3]、[ApOxTiCl3] 和 [Ap*OxTiCl3]，且产率甚高。通过光谱方法以及 X 射线晶体结构分析（选定络合物）对这些化合物进行了表征。此外，还探讨了它们在乙烯聚合中的行为。如果用 MAO 激活，这些配合物对乙烯显示出中等活性。观察到的聚合物通过 HT-GPC 分析，氨基脲 AmOxTiCl3 的分子量较低，而氨基吡啶钛络合物 Ap*OxTiCl3 的分子量则非常高（Mp 高达 350 万 g/mol）。
• An Efficient Titanium Amidinate Catalyzed Version of Ziegler's “Aufbaureaktion”
  作者：Johannes Obenauf、Winfried P. Kretschmer、Tobias Bauer、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/ejic.201201194

  日期：2013.2

  trichloride reacts with a variety of bulky amidines ArN(H)C(Ar′)NAr [Ar = 2,6-diisopropylphenyl; Ar′ = Ph, p-Me2NC6H4, p-MeOC6H4, p-(2,5-dimethylpyrrole)C6H4] to form ammonium titanates. These new titanium complexes undergo polyethylenyl chain transfer polymerization to aluminium alkyls after activation with d-MAO (“dry methylaluminoxane”). Ethylene is polymerized with an activity of up to 1000 kgP

  三氯化二乙基酰胺钛与多种大脒ArN(H)C(Ar')NAr [Ar = 2,6-二异丙基苯基; Ar' = Ph, p-Me2NC6H4, p-MeOC6H4, p-(2,5-二甲基吡咯)C6H4] 形成钛酸铵。这些新的钛配合物在用 d-MAO（“干甲基铝氧烷”）活化后进行聚乙烯链转移聚合成烷基铝。在 1000 当量的存在下，乙烯以高达 1000 kgPE molcat–1 h–1 bar–1 的活性聚合。三乙基铝。线性铝封端聚乙烯是唯一观察到的产品。这种聚合过程可以看作是齐格勒“Aufbaureaktion”的有效催化版本。
• Tailored Nanostructuring of End-Group-Functionalized High-Density Polyethylene Synthesized by an Efficient Catalytic Version of Ziegler’s “Aufbaureaktion”
  作者：Saravana K. T. Pillai、Winfried P. Kretschmer、Martin Trebbin、Stephan Förster、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/chem.201202506

  日期：2012.10.29

  Monoguanidinato titanium complexes are efficient catalysts to make OH end‐group‐functionalized polyethylene (PE‐OH) by a catalyzed version of Ziegler's “Aufbaureaktion”. This PE‐OH can be structured to mesoporous polyethylene or polyethylene nanofibers/ribbons through diblock copolymer synthesis, microphase separation, and etching of the sacrificial polylactide block.

  Monoguanidinato钛络合物是通过Ziegler的“ Aufbaureaktion”催化形式生产OH端基官能化聚乙烯（PE-OH）的有效催化剂。可通过二嵌段共聚物合成，微相分离和牺牲性聚丙交酯嵌段的蚀刻，将该PE-OH结构化为中孔聚乙烯或聚乙烯纳米纤维/丝带。
• Titanium Complexes Stabilized by Bulky Electron‐Rich Aminopyridinates and Their Application in Ethylene and Styrene Polymerization
  作者：Muhammad Hafeez、Winfried P. Kretschmer、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/ejic.201100843

  日期：2011.12

  N-(6-chloropyridin-2-yl)aniline. Subsequent reaction with secondary alkylamines provided electron-rich aminopyridines in which the lone pair of the RR′N substituent participates in the molecular π-system. These aminopyridines react with [Et2NTiCl3] (Et = ethyl) and undergo amine elimination to form simultaneously the corresponding aminopyridinate (Ap) ligand-stabilized titanium trichlorides [ApTiCl3] and Ap (diethylamido)titanium

  通过Ni0/2,2'-联吡啶催化的苯胺芳基化，然后进行未催化的胺化反应，制备了一系列在N吡啶原子处具有高电子密度的富电子氨基吡啶（由于给电子介体效应）。2,6-二氯吡啶与 1 当量反应。在 Ni0/2,2'-联吡啶催化剂存在下，苯胺的反应仅产生 N-(6-氯吡啶-2-基)苯胺。随后与仲烷基胺反应提供富含电子的氨基吡啶，其中 RR'N 取代基的孤对参与分子 π 系统。这些氨基吡啶与 [Et2NTiCl3]（Et = 乙基）反应并进行胺消除，同时形成相应的氨基吡啶酸盐 (Ap) 配体稳定的三氯化钛 [ApTiCl3] 和 Ap（二乙基酰胺基）二氯化钛 [Ap(Et2N)TiCl2]。该反应可能通过最初形成的 [ApTiCl3] 与 2 当量的反应进行。预释放的二乙胺生成 [Ap(Et2N)TiCl2] 络合物和二乙基氯化铵。还介绍了两种复合物的替代选择性合成路线。这些化合物通过光谱方法和 X