1,2-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene | 794458-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 吖萘类
• 英文名称: 1,2-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene
• 英文别名: 1,2-Acenaphthylenediamine, N,N'-bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-；1-N,2-N-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]acenaphthylene-1,2-diamine
• CAS: 794458-05-2
• 化学式: C₃₆H₄₂N₂
• 分子量: 502.743
• InChiKey: RPORGOUVDXWGKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (dpp-BIAN)Mg(THF)3
  参考文献：
  名称：

  2-乙烯基吡啶、苯乙烯和异戊二烯与吡咯烷在碱金属和碱土金属配合物催化下的加氢胺化

  摘要：

  配合物 (dpp-bian)Mg(thf)3, (dpp-bian)Ca(thf)4 和 (dpp-bian)Mg(pyr)3 (dpp-bian 是 1,2-bis[(2,6 -二异丙基苯基）亚氨基]苊二价阴离子；pyr 是吡咯烷）在室温下催化吡咯烷与 2-乙烯基吡啶的加成。含有 dpp-bian 自由基阴离子的化合物 (dppbian)Mg[N(SiMe3)2] 在 60 °C 下催化吡咯烷与苯乙烯的加成。dpp-bian自由基阴离子锂钠盐[(dpp-bian)Li{N-(SiMe3)2}][Na(C7H8)]是吡咯烷在60°C下与苯乙烯和异戊二烯加成的活性催化剂。在所有情况下，催化剂的含量为1至2摩尔％。对于苯乙烯和2-乙烯基吡啶，反应进行时形成反马尔科夫尼科夫加成产物，而在异戊二烯的情况下得到1,4-加成产物。

  DOI：

  10.1007/s11172-016-1673-8
• 作为产物：
  描述：

  在 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以96%的产率得到1,2-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene
  参考文献：
  名称：

  Protonation of magnesium and sodium complexes containing dianionic diimine ligands. Molecular structures of 1,2-bis{(2,6-diisopropylphenyl)imino}acenaphthene (dpp-BIAN), [(dph-BIAN)H2(Et2O)], and [(dpp-BIAN)HNa(Et2O)]

  摘要：

  含有二离子苊二亚胺配体(dpp-BIAN)Mg(thf)3 (1)、(dph-BIAN)Mg(thf)3 (2)和(dtb-BIAN)Mg(thf)2 (3)的镁络合物的水解（dpp-BIAN 是 1,2-双{(2,6-二异丙基苯基)亚氨基}苊；dph-BIAN 是 1,2-双{(2-二苯基)亚氨基}苊；dtb-BIAN 是 1,2-双{(2,5-二叔丁基苯基)亚氨基}苊），可以得到相应的二胺 (dpp-BIAN)H2 (4)、(dph-BIAN)H2(Et2O) (5) 和 (dtb-BIAN)H2(6)。化合物 4 和 5 以结晶状态分离出来，并通过紫外-可见光谱、红外光谱和 1H NMR 光谱进行表征。通过部分水解 (dpp-BIAN)Na2(Et2O)3 得到了结晶的 (dpp-BIAN)HNa(Et2O)2 复合物 (7)，并通过光谱方法对其进行了表征。通过 X 射线衍射分析确定了化合物 5 和 7 以及游离二亚胺 dpp-BIAN 的结构。

  DOI：

  10.1007/s11172-005-0185-8

文献信息

• Europium and Ytterbium Complexes with the Redox Active Acenaphthene-1,2-Diimine Ligand
  作者：A. A. Skatova、D. S. Yambulatov、I. L. Fedyushkin、E. V. Baranov

  DOI：10.1134/s1070328418060064

  日期：2018.6

  anion. However, the oxidation of the ytterbium complex [(Dpp-Bian)Yb(Dme)2] (IV) with 0.5 mol equiv. of [Me2NC(S)S]2 gives the monomeric product [(Dpp-Bian)Yb[SC(S)NMe2](Dme)] (V), in which Dpp-Bian is still the dianion and the ytterbium atom is oxidized to the trivalent state. The reaction of II with potassium thiocyanate gives europium(II) isothiocyanate complex with the radical anion diimine ligand

  [（DPP-Bian）Eu（DMe）2 ]（I）的氧化（DPP-Bian是1,2-双[（2,6-二异丙基苯基）亚氨基] ac啶二阴离子，DMe = 1,2-二二甲氧基乙烷）原位制备，当量为0.5摩尔。Thf中的碘可生成euro（II）二聚体，[（DPP-Bian）Eu（μ-I）（Thf）2 ] 2（II）（Thf =四氢呋喃），DPP-Bian配体为自由基阴离子。II与二硫代氨基甲酸钾的交换反应提供了（（II）二聚体[[（DPP-Bian）Eu [SC（S）NMe 2 ]（Thf）] 2（III），其中也包含DPP-Bian自由基阴离子。但是，complex络合物[（DPP-Bian）Yb（DMe）2 ]（IV）具有0.5摩尔当量。的[我2 NC（S）S] 2给出的单体产物[（DPP-扁）镱[SC（S）NME 2 ]（DME）]（V），其中DPP-扁仍是二价阴离子和镱原子被氧化为三价态。I
• Reduction of Disulfides with Magnesium(II) and Gallium(II) Complexes of a Redox‐Active Diimine Ligand
  作者：Igor L. Fedushkin、Alexander S. Nikipelov、Alexandra A. Skatova、Olga V. Maslova、Anton N. Lukoyanov、Georgy K. Fukin、Anton V. Cherkasov

  DOI：10.1002/ejic.200900456

  日期：2009.9

  gives a mononuclear GaIII complex with the dpp-bian radical-anion, (dpp-bian)Ga(SBz)2 (6). The reaction of 5 with RS–SR (R = C(S)NMe2) proceeds with a cleavage of the S–S and Ga–Ga bonds and affords (dpp-bian)Ga[SC(S)NMe2] (7), in which the dpp-bian ligand retains its dianionic state. Complexes 2, 3, 4, and 6 have been characterized by ESR and IR spectroscopy, and complex 7 has been studied by 1H MNR

  (dpp-bian)Mg(thf)3 (1) dpp-bian = 1,2-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene} 与 0.5 摩尔当量的 RS-SR (R = Bz , SBu, C(S)NMe2) 发生 S-S 键断裂以提供单硫化物配合物 (dpp-bian)Mg(SBz)(dme) (2), (dpp-bian)Mg[S(SBu) ](dme) (3) 和 (dpp-bian)Mg[SC(S)NMe2](thf) (4)。由于 dpp-bian 自由基阴离子的存在，化合物 2、3 和 4 是顺磁性的，这些阴离子是在从 1 中的 dpp-bian 二价阴离子到含硫底物的单电子转移过程中形成的。用镓 (dpp-bian)Ga-Ga(dpp-bian) (5) 还原 BzS-SBz 得到带有 dpp-bian 自由基阴离子 (dpp-bian)Ga(SBz)2
• Novel yttrium and zirconium catalysts featuring reduced Ar-BIANH₂ ligands for olefin hydroamination (Ar-BIANH₂ = bis-arylaminoacenaphthylene)
  作者：Alessandro Cimino、Filippo Moscatelli、Francesco Ferretti、Fabio Ragaini、Stéphane Germain、Jérôme Hannedouche、Emmanuelle Schulz、Lapo Luconi、Andrea Rossin、Giuliano Giambastiani

  DOI：10.1039/c6nj02199a

  日期：——

  be used as catalysts for cyclohydroamination of a number of primary and secondary aminoalkenes. The complex [(2,6-iPr2C6H3-BIAN)Zr(NMe2)2(η1-NHMe2)] was isolated and completely characterized, including X-ray diffraction analysis. Despite its easy and almost quantitative isolation, it showed only moderate catalytic performance in the intramolecular hydroamination, irrespective of the cyclization precursor

  新型的双芳基氨基ac烯（Ar-BIANH 2）用于制备锆和钇配合物，用作许多伯氨基和仲氨基烯烃的环加氢胺化催化剂。络合物[（2,6-的iPr 2 C ^ 6 ħ 3 -BIAN基）Zr（NME 2）2（η 1 -NHMe 2）]分离和完全表征，包括X射线衍射分析。尽管其容易且几乎定量分离，但无论使用何种环化前体，其在分子内加氢胺化反应中仅表现出中等催化性能。另一方面，原位生成Y III发现使用相同种类的配体获得的配合物具有很高的活性，从而导致底物的氢化氨基化，包括通常不愿进行环化的底物，例如具有内部未活化C C双键的底物。给电子的取代基，尤其是配体上的位阻改善了催化剂的性能，使我们在后一种情况下可以将催化剂的载量降低到1mol％。
• Alkali metal reduction of 1,3,2-diazaborol and 1,3,2-diazagermol derivatives based on 1,2-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene
  作者：Daria A. Lukina、Alexandra A. Skatova、Anton N. Lukoyanov、Ekaterina A. Kozlova、Igor L. Fedushkin

  DOI：10.1039/c9dt04652f

  日期：——

  The reduction of [(dpp-bian)BBr] (1, dpp-bian = 1,2-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene) with dilithium naphthalenide in Et2O gives [(dpp-bian)BBr}Li2(Et2O)2]2 (3). The treatment of [(dpp-bian)BONa] (5) and [(dpp-bian)Ge:] (7) with sodium is accompanied by protonation of the acenaphthylene fragment and affords [(H-dpp-bian)BONa(dme)2}Na(dme)3] (6) and [(H-dpp-bian)Ge:][Na(dme)3] (8), respectively

  用萘二酸二锂在Et2O中还原[（dpp-bian）BBr]（1，dpp-bian = 1,2-双[（2,6-二异丙基苯基）亚氨基] ac）产生[（dpp-bian）BBr} Li 2（Et 2 O）2] 2（3）。用钠处理[（dpp-bian）BONa]（5）和[（dpp-bian）Ge：]（7）伴随着the片段的质子化，得到[（H-dpp-bian）BONa（ dme）2} Na（dme）3]（6）和[（H-dpp-bian）Ge：] [Na（dme）3]（8）。化合物3、6和8已经通过1 H NMR和IR光谱表征。3，[（dpp-bian）BOK]（4）和8的分子结构已通过单晶X射线分析确定。
• Addition of Nitriles to Alkaline Earth Metal Complexes of 1,2-Bis[(phenyl)imino]acenaphthenes
  作者：Igor L. Fedushkin、Alexander G. Morozov、Oleg V. Rassadin、Georgii K. Fukin

  DOI：10.1002/chem.200500330

  日期：2005.9.19

  Compounds [Sr(dpp-bian)(thf)4] (2), [Ba(dpp-bian)(dme)2.5] (3) and [Mg(dtb-bian)(thf)2] (4) (dpp-bian = 1,2-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene; dtb-bian = 1,2-bis[(2,5-di-tert-butylphenyl)imino]acenaphthene) were prepared by reduction of dpp-bian and dtb-bian with an excess of metallic Mg, Sr, or Ba in THF or DME. Reactions of [Mg(dpp-bian)(thf)3], 3, and 4 with diphenylacetonitrile gave

  化合物[Sr（dpp-bian）（thf）4]（2），[Ba（dpp-bian）（DMe）2.5]（3）和[Mg（dtb-bian）（thf）2]（4）（dpp -bian ＝ 1，2-双[（2，6-二异丙基苯基）亚氨基] ph啶； dtb-bian ＝ 1，2-双[（（2，5-二叔丁基苯基）亚氨基] ac啶）还原dpp-bian和dtb-bian，在THF或DME中含有过量的金属Mg，Sr或Ba。[Mg（dpp-bian）（thf）3]，3和4与二苯基乙腈的反应得到酮亚胺盐[Mg（dpp-bianH）（NCCPh2）（thf）2]（5），[Mg（dtb-bianH）（ NCCPh2）（thf）2]（6）和[Ba（dpp-bianH）（NCCPh2）（DMe）2]（7）。2与 C [三化学键] N在THF中的反应得到[Sr（dpp-bianH）[N（H）C（CH3）C（H）CN]（thf）}