1-methoxy-2-trimethylsilylethyne | 24082-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-methoxy-2-trimethylsilylethyne
• 英文别名: methoxy(trimethylsilyl)acetylene；methoxyethynyl(trimethyl)silane；1-Trimethylsilyl-2-methoxyacetylen；2-methoxyethynyl(trimethyl)silane
• CAS: 24082-05-1
• 化学式: C₆H₁₂OSi
• 分子量: 128.246
• InChiKey: JMTYUROPTVHICP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  124 °C
• 密度：
  0.825 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.47
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-2-trimethylsilylethyne 在 三氯化磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 120.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Kazankova; Luzikova, Russian Journal of General Chemistry, 1996, vol. 66, # 10, p. 1598 - 1610

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-氯乙醛缩二甲醇 在 氨 、 sodium amide 作用下， 生成 1-methoxy-2-trimethylsilylethyne
  参考文献：
  名称：

  Transition-metal-catalyzed alkyne cyclizations. A cobalt-mediated total synthesis of dl-estrone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00536a023

文献信息

• Approaches to the Synthesis of (±)-Strychnine via the Cobalt-Mediated [2 + 2 + 2] Cycloaddition:  Rapid Assembly of a Classic Framework
  作者：Michael J. Eichberg、Rosa L. Dorta、Douglas B. Grotjahn、Kai Lamottke、Martin Schmidt、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1021/ja016333t

  日期：2001.9.1

  Five synthetic approaches to racemic strychnine (1), with the cobalt-mediated [2 + 2 + 2] cycloaddition of alkynes to indoles as the key step, are described. These include the generation and attempted cyclization of macrocycle 8 and the synthesis of dihydrocarbazoles 15, 22, and 26 and their elaboration to pentacyclic structures via a conjugate addition, dipolar cycloaddition, and propellane-to-spirofused

  描述了外消旋士的宁 (1) 的五种合成方法，其中钴介导的炔烃与吲哚的 [2 + 2 + 2] 环加成反应是关键步骤。这些包括大环 8 的生成和尝试环化以及二氢咔唑 15、22 和 26 的合成，以及它们分别通过共轭加成、偶极环加成和推进烷到螺旋融合骨架重排形成五环结构。最后讨论了1的成功全合成。烯炔基吲哚 40 与乙炔的环化和胺 49 的正式分子内 1,8-共轭加成形成五环 50，突出了短而高度收敛的路线（最长线性序列中的 14 个步骤）的发展。
• Cobalt-mediated [2 + 2 + 2] cycloadditions of alkynes to the indole 2,3-double bond: an extremely facile entry into the novel 4a,9a-dihydro-9H-carbazole nucleus
  作者：Douglas B. Grotjahn、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1021/ja00268a060

  日期：1986.4

  by the indole nucleus and its presence in a multitude of natural products selective alteration of its structure has commanded a considerable amount of synthetic attention. Part of this effort has involved the utilization of the 2,3-double bond in Diels-Alder and other cycloadditions. The authors report a novel mode of reactivity of this bond in the presence of eta-CpCo reagents: the (2 + 2 + 2) cycloaddition

  由于吲哚核表现出极其多样化的生理活性，并且它存在于多种天然产物中，因此对其结构的选择性改变引起了相当多的综合关注。这项工作的一部分涉及在 Diels-Alder 和其他环加成反应中利用 2,3-双键。作者报告了在 eta-CpCo 试剂存在下该键的一种新反应模式：(2 + 2 + 2) 环加成到两个炔烃以提供迄今为止未知的 4a,9a-二氢-9H-咔唑核，如并入各种复杂的多环二烯。该方法首次证明了在 CpCo 介导的环化中激活芳香双键的可行性，并提供了一种强大的方法，通过该方法将几个环融合到吲哚部分上。
• Reactivity of Alkoxyethynyl(trimethyl)silane, -germane and -stannane towards Trialkylboranes. Organometallic-Substituted Enol Ethers
  作者：Bernd Wrackmeyera、Sergej V. Gruener、Alla S. Zolotareva

  DOI：10.1515/znb-2003-1101

  日期：2003.11.1

  1-organoboration in the usual regio- and stereospecific way to give the corresponding alkenes (9a - 11a). The analogous reactions of the ethoxyethynyl(trimethyl)germane (2b) require longer heating and are accompanied by decomposition of 2b. Ethoxyethynyl(trimethyl)stannane (3b) reacts with the trialkylboranes 4- 6 already below room temperature by 1,1-organoboration to give the alkenes (12b - 14b) in quantitative

  摘要 甲氧基乙炔基（三甲基）硅烷 (1a) 在 100°C 与三乙基硼烷 (4) 非常缓慢地反应生成烯烃混合物，其中一种是 1,1-有机硼化产物 (Z)-1-甲氧基-1-三甲基甲硅烷基- 2-二乙基硼基-丁-1-烯(7a)。甲氧基乙炔基（三甲基）锗烷 (2a) 在 60 - 70°C 下在几分钟内与 4、三丙基硼烷 (5) 和 9-乙基-9-硼双环 [3.3.1] 壬烷 (6) 通过通常的 1,1-有机硼化反应进行反应区域和立体有择的方式来给出相应的烯烃 (9a - 11a)。乙氧基乙炔基（三甲基）锗烷 (2b) 的类似反应需要更长的加热时间，并且伴随着 2b 的分解。乙氧基乙炔基(三甲基)锡烷(3b)与已经在室温以下通过1,1-有机硼化的三烷基硼烷4-6反应以定量收率得到烯烃(12b-14b)。化合物 3b 也与烯烃反应，例如。G。9a、13b、14b，得到新的有机金属取代的二烯。所有产
• Auxiliary silicon in regioselective cobalt catalyzed protoberberine syntheses
  作者：Russell L. Hillard、Carol A. Parnell、K.Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88589-6

  日期：1983.1

  η5-Cyclopentadienyl dicarbonyl cobalt catalyzes the cocyclization of 1,2-bis(propargyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines 4b and 5 with alkynes to provide a novel synthetic entry into the tetrahydroprotoberberine nucleus. By judicious choice of trimethylsilyl substituents, regiocontrol in the D-ring can be achieved. Reaction of 4b with benzonitrile in the presence of the catalyst furnishes the rare isoquino[2

  η 5 -环戊二烯基二羰基钴催化的1,2-双（炔丙基）-1,2,3,4-四氢异喹啉的cocyclization 4B和5与炔烃是提供一种新颖的合成进入tetrahydroprotoberberine细胞核。通过明智地选择三甲基甲硅烷基取代基，可以实现D环中的区域控制。的反应4B与在催化剂的存在下苄腈配料的稀土异奎诺[2,1- b ] -2,6-萘啶骨架，也区域选择性。
• Cobalt-Mediated [2+2+2] Cycloaddition of Alkynes to the Enamine Double Bond: A Formal Total Synthesis of γ-Lycorane
  作者：Douglas B. Grotjahn、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1055/s-1993-25910

  日期：——

  In the presence of CpCo(CO)2, bis(trimethylsilyl)acetylene reacts with the alkyne and alkene functions of 1-(6-ethynyl-1,3-benzodioxol-5-ylcarbonyl) azacyclopent-2-ene (5c) to create CpCo-cyclohexadiene complexes embodying the polycyclic framework of γ-lycorane. A novel regioselective fluoride-mediated removal of the 2-trimethylsilyl group from these 1,2-bis (trimethylsilyl)-substituted complexes under mild conditions allowed their successful conversion into 1,12b-didehydro-7-oxo-γ-lycorane (10 steps from 6-bromo-1,3-benzodioxole-5-carboxylic acid in 9.4% overall yield). Unusual problems associated with the application of palladium catalysts in the construction of 2-functionalized alkynylarenes related to 5c were circumvented. In addition, CpCo(CO)2 catalyzes the isomerization of the double bond of 1-acylazacyclopent-3-enes to the 2-position, but apparently is ineffective in the isomerization of N-(cyclopropyl-methylidene)amines to azacyclopent-2-enes.

  在 CpCo(CO)2 的存在下，双(三甲基硅基)乙炔与 1-(6-乙炔基-1,3-苯并二恶茂-5-羰基)氮杂环戊-2-烯 (5c) 的炔和烯官能团发生反应，生成体现 δ³-lycorane 多环框架的 CpCo-Cyclohexadiene 复合物。在温和的条件下，通过新型的区域选择性氟化物介导，从这些 1,2-双（三甲基硅基）取代的络合物中去除 2-三甲基硅基，成功地将这些络合物转化为 1,12b-二脱氢-7-氧代δ-lycorane（从 6-溴-1,3-苯并二恶茂-5-羧酸经过 10 个步骤制得，总产率为 9.4%）。 在构建与 5c 有关的 2-官能化炔烃时，与钯催化剂应用相关的不寻常问题得到了解决。此外，CpCo(CO)2 还能催化 1-酰氮杂环戊-3-烯的双键向 2-位异构化，但对 N-（环丙基亚甲基）胺向氮杂环戊-2-烯的异构化显然无效。