4-methyl-2-trimethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene | 54781-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-methyl-2-trimethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene
• 英文别名: 1-Methyl-3-(trimethylsilyloxy)-1,3-cyclohexadien；Silane, trimethyl[(5-methyl-1,5-cyclohexadien-1-yl)oxy]-；trimethyl-(5-methylcyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxysilane
• CAS: 54781-27-0
• 化学式: C₁₀H₁₈OSi
• 分子量: 182.338
• InChiKey: WCSPKZHTHUIMNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2-trimethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene 在 triphenyl phosphite ozonide 、 三苯基膦 作用下， 生成 6-羟基-3-甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  亚磷酸三苯酯将2-三甲基甲硅烷氧基-1,3-二烯氧化。α，β-不饱和酮的区域选择性α'-羟基化

  摘要：

  本工作涉及一种使用亚磷酸三苯酯将羟基引入α，β-不饱和酮的α'-碳的新方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98158-9
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BIRCH, A. J.;BANDARA, B. M. R.;CHAMBERLAIN, K.;CHAUNCY, B.;DAHLER, P.;DAY+, TETRAHEDRON, 1981, 37, 289-302

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Convergent, Enantioselective Syntheses of Guanacastepenes A and E Featuring a Selective Cyclobutane Fragmentation¹
  作者：William D. Shipe、Erik J. Sorensen

  DOI：10.1021/ja060847g

  日期：2006.5.1

  of a convergent strategy that led to efficient, enantioselective syntheses of both natural (+)- and unnatural (-)-guanacastepene E and formal total syntheses of (+)- and (-)-guanacastepene A is described. A union of five- and six-membered ring intermediates by an efficient pi-allyl Stille cross-coupling reaction was followed by an intramolecular enone-olefin [2 + 2] photocycloaddition and a stereoelectronically

  描述了导致天然 (+)- 和非天然 (-)-guanacastepene E 的高效、对映选择性合成以及 (+)- 和 (-)-guanacastepene A 的正式全合成的收敛策略的演变。通过有效的π-烯丙基Stille 交叉偶联反应将五元和六元环中间体结合起来，然后进行分子内烯酮-烯烃[2 + 2] 光环加成和立体电子控制的还原性裂解，生成环丁基酮。后两种转变能够控制形成 C-11 四元立体中心和 guanacastepenes 的中央七元环。还开发了从单萜 R-(-)-香芹酮对功能化五元环乙烯基锡烷的对映特异性合成，其特征是碳-碳键形成环收缩。
• Alkylation of carbonyl compounds in the TiCl4-promoted reaction of trimethylsilyl enol ethers with epoxides
  作者：Gojko Lalić、Željko Petrovski、Danica Galonić、Radomir Matović、Radomir N Saičić

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01028-0

  日期：2001.1

  Titanium tetrachloride promoted reaction of trimethylsilyl enol ethers with ethylene oxide affords homoaldol type products in moderate/good yields. Monosubstituted epoxides react regioselectively: the nucleophilic attack of the enolate occurs at the more substituted position of propene oxide whereas epichlorohydrin reacts at the less substituted end.

  四氯化钛促进的三甲基甲硅烷基烯醇醚与环氧乙烷的反应以中等/良好的收率提供了均醛醇型产物。单取代的环氧化物可进行区域选择性反应：烯醇盐的亲核攻击发生在环氧丙烷取代度较高的位置，而环氧氯丙烷则在取代度较低的末端发生反应。
• Alkylation of carbonyl compounds in the TiCl4-promoted reaction of trimethylsilyl enol ethers with ethylene oxide
  作者：G Lalić、Z Petrovski、D Galonić、R Matović、R.N Saičić

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02149-8

  日期：2000.1

  Titanium tetrachloride promoted reaction of trimethylsilyl enol ethers with ethylene oxide affords homoaldol type products in moderate/good yields. The reaction is believed to proceed via the titanium enolates.

  四氯化钛促进的三甲基甲硅烷基烯醇醚与环氧乙烷的反应以中等/良好的收率提供了均醛醇型产物。据信该反应是通过烯醇钛进行的。
• Synthesis of Sterically Hindered Bicyclo[2.2.2]octanes by Lewis Acid Catalyzed Reaction of 2-(Trimethylsiloxy)-1,3-cyclohexadienes with 4-Methyl-3-penten-2-one
  作者：Morio Asaoka、Keiji Ishibashi、Wataru Takahashi、Hisashi Takei

  DOI：10.1246/bcsj.60.2259

  日期：1987.6

  Dienol silyl ethers of various 2-cyclohexenones reacted with 4-methyl-3-penten-2-one(mesityl oxide) or methyl acrylate in the presence of Lewis acid to give bicyclo[2.2.2]octanes in moderate yields.

  在路易斯酸的存在下，各种 2-环己烯酮的二烯醇甲硅烷基醚与 4-methyl-3-penten-2-one(mesityloxide) 或丙烯酸甲酯反应，以中等产率得到双环 [2.2.2] 辛烷。
• Diastereoselective synthesis of bicyclo[2.2.2]octanes by double Michael addition
  作者：Dietrich Spitzner、Peter Wagner、Arndt Simon、Karl Peters

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95249-3

  日期：1989.1

  with kinetically controlled generated lithium dienolate 6a to form chiral bicyclo[2.2.2]octanes 4 with modest d.e.. It was found, that the diastereoselection is improved, when the corresponding trimethylsilyl ether 6b reacts with chiral acrylates under Lewis acid catalysis. The absolute stereochemistry of these bicyclo[2.2.2]octanes was determined by X-ray analysis.

  几种手性丙烯酸酯（7b-f）与动力学控制生成的二烯酸锂6a反应，形成适度de的手性双环[2.2.2]辛烷4。已经发现，当相应的三甲基甲硅烷基醚6b在路易斯酸催化下与手性丙烯酸酯反应时，改善了非对映选择性。通过X射线分析确定这些双环[2.2.2]辛烷的绝对立体化学。