t-butyldimethylsilyl methallylsulfinate | 850418-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: t-butyldimethylsilyl methallylsulfinate
• 英文别名: tert-butyldimethylsilyl-2-methylprop-2-ene-1-sulfinate；tert-Butyl(dimethyl)silyl 2-methylprop-2-ene-1-sulfinate；[tert-butyl(dimethyl)silyl] 2-methylprop-2-ene-1-sulfinate
• CAS: 850418-20-1
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂SSi
• 分子量: 234.435
• InChiKey: GPBFOXFZOXHPIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyldimethylsilyl methallylsulfinate 、 异丙基溴化镁 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以79%的产率得到3-(isopropylsulfinyl)-2-methylprop-1-ene
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷基亚磺酸盐由烯丙基硅烷合成烯丙基亚砜

  摘要：

  烯丙基硅烷后行sila-烯与二氧化硫在路易斯酸催化剂的存在下反应。发现所获得的Vogel的甲硅烷基亚磺酸盐在与芳基，杂芳基，烷基和烯丙基格利雅试剂的反应中充当亚磺酰基转移剂，并继续排​​出三烷基甲硅烷基氧基，以最高83％的收率得到烯丙基亚砜。在甲苯中以及在作为路易斯酸性添加剂的LiCl或ZnCl 2的存在下，格氏试剂的亲核攻击得以加速。所开发的方法允许将烯丙基硅烷转化为烯丙基亚砜。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.06.018
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(2-methylallyl)silane 在 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 二氧化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到t-butyldimethylsilyl methallylsulfinate
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基2-甲基丙-2-烯-1-亚磺酸酯在多元醇和碳水化合物的制备性硅烷化和GC衍生化反应中的合成及应用

  摘要：

  三甲基硅烷基，三乙基甲硅烷，叔丁基二，三异丙和2-甲基丙-2-烯-1-亚磺酸盐是通过（CuOTf）制备2 ⋅C 6 ħ 6 -催化的与SO相应methallylsilanes的硅杂烯反应2在50℃下。在室温和中性条件下，受位阻，可差向异构和对碱敏感的醇可提供高收率和高纯度的相应甲硅烷基醚。作为甲硅烷基化反应的副产物（SO 2+异丁烯）易挥发，后处理简化为溶剂蒸发。所开发的方法可用于多元醇和糖苷的化学和区域选择性半保护以及不稳定的醛醇的甲硅烷基化。发达的试剂的高反应性是由合成所示的空间位阻per- ö -叔丁基二-α- d -glucopyranose，X射线结晶学分析，其中在第一对以每个ö -silylated六吡喃糖。所述per- Ô多元醇，羟基羧酸，碳水化合物和三甲基甲硅烷2-甲基丙-2-烯-1-亚磺酸酯偶联具有非易失多羟基的GC分析的-silylation定性和定量的化合物两者。

  DOI：

  10.1002/chem.201504380

文献信息

• Synthesis of allyl sulfoxides from allylsilanes via silyl sulfinates
  作者：Agnese Stikute、Vilnis Peipiņš、Māris Turks

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.06.018

  日期：2015.7

  Allylsilanes underwent sila-ene reaction with sulfur dioxide in the presence of Lewis acid catalysts. The obtained Vogel’s silyl sulfinates were found to act as sulfinyl transfer agents in reactions with aryl, heteroaryl, alkyl, and allyl Grignard reagents proceeding with the expulsion of the trialkylsilyloxy group to give allyl sulfoxides in up to 83% yield. The nucleophilic attack of Grignard reagents

  烯丙基硅烷后行sila-烯与二氧化硫在路易斯酸催化剂的存在下反应。发现所获得的Vogel的甲硅烷基亚磺酸盐在与芳基，杂芳基，烷基和烯丙基格利雅试剂的反应中充当亚磺酰基转移剂，并继续排​​出三烷基甲硅烷基氧基，以最高83％的收率得到烯丙基亚砜。在甲苯中以及在作为路易斯酸性添加剂的LiCl或ZnCl 2的存在下，格氏试剂的亲核攻击得以加速。所开发的方法允许将烯丙基硅烷转化为烯丙基亚砜。
• Synthesis and Applications of Silyl 2-Methylprop-2-ene-1-sulfinates in Preparative Silylation and GC-Derivatization Reactions of Polyols and Carbohydrates
  作者：Dean Marković、Wandji Augustin Tchawou、Irina Novosjolova、Sylvain Laclef、Dmitrijs Stepanovs、Māris Turks、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.201504380

  日期：2016.3.14

  α‐d‐glucopyranose, the X‐ray crystallographic analysis of which is the first for a per‐O‐silylated hexopyranose. The per‐O‐silylation of polyols, hydroxy carboxylic acids, and carbohydrates with trimethylsilyl 2‐methylprop‐2‐ene‐1‐sulfinate was coupled with the GC analysis of nonvolatile polyhydroxy compounds both qualitatively and quantitatively.

  三甲基硅烷基，三乙基甲硅烷，叔丁基二，三异丙和2-甲基丙-2-烯-1-亚磺酸盐是通过（CuOTf）制备2 ⋅C 6 ħ 6 -催化的与SO相应methallylsilanes的硅杂烯反应2在50℃下。在室温和中性条件下，受位阻，可差向异构和对碱敏感的醇可提供高收率和高纯度的相应甲硅烷基醚。作为甲硅烷基化反应的副产物（SO 2+异丁烯）易挥发，后处理简化为溶剂蒸发。所开发的方法可用于多元醇和糖苷的化学和区域选择性半保护以及不稳定的醛醇的甲硅烷基化。发达的试剂的高反应性是由合成所示的空间位阻per- ö -叔丁基二-α- d -glucopyranose，X射线结晶学分析，其中在第一对以每个ö -silylated六吡喃糖。所述per- Ô多元醇，羟基羧酸，碳水化合物和三甲基甲硅烷2-甲基丙-2-烯-1-亚磺酸酯偶联具有非易失多羟基的GC分析的-silylation定性和定量的化合物两者。