dimethylphenylsilylbis(diisopropylamino)borane | 261907-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethylphenylsilylbis(diisopropylamino)borane
• 英文别名: N-[[dimethyl(phenyl)silyl]-[di(propan-2-yl)amino]boranyl]-N-propan-2-ylpropan-2-amine
• CAS: 261907-79-3
• 化学式: C₂₀H₃₉BN₂Si
• 分子量: 346.44
• InChiKey: KGFYESWDEGSIMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylphenylsilylbis(diisopropylamino)borane 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  （硼基）（甲硅烷基）亚氨基甲烷反应中可能通过生成（氨基）（硼基）卡宾物种而形成1,2-氮杂硼替丁

  摘要：

  [双（二异丙基氨基）硼基]（有机甲硅烷基）（N-芳基）甲烷，是在室温下芳基异氰酸酯与（有机甲硅烷基）双（二异丙基氨基）硼烷的反应中形成的，进行了新的骨架重排反应以提供芳基（1， 110°C下的2-氮杂视黄素-3-基）（有机甲硅烷基）胺。1,2-二异氰基苯与甲硅烷基硼烷反应，得到2-（有机甲硅烷基）-3-（1,2-氮杂视黄素-3-基）-4,5-苯并咪唑，将其分离为相应的硼烷配合物。反应可以（氨基）（氧硼）卡宾中间体，其经由氮杂布鲁克型1,2-甲硅烷基形成的迁移，使通过分子内插入1,2- azaboretidines到CH键继续通过α到氮原子。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01321-3
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 dimethylphenylsilylbis(diisopropylamino)borane
  参考文献：
  名称：

  NNB 型三齿硼酸配体使高活性铱催化剂用于 C-H 硼酸化

  摘要：

  硼基配体由于其非常高的给电子性质，在催化中起着非常重要的作用。在本文中，NNB 型硼酸阴离子被设计为三齿配体以促进芳基 C-H 硼酸化。与 [IrCl(COD)]2 结合，它们为广泛的（杂）芳烃底物产生高活性催化剂，包括高度富电子和/或空间位阻的底物。这项工作提供了一种新的 NNB 型三齿硼基配体来支持均相有机金属催化。

  DOI：

  10.3390/molecules24071434
• 作为试剂：
  描述：

  6-溴-1-己烯 在 dimethylphenylsilylbis(diisopropylamino)borane 作用下， 以 正辛烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 以53%的产率得到甲基环戊烷
  参考文献：
  名称：

  通过光化学诱导的硅-硼键的均相裂解，产生新一代的有机硅基自由基

  摘要：

  与双（二乙基氨基）有机甲硅烷基硼烷不同，在大于300 nm的波长处具有紫外线吸收的双（二异丙氨基氨基）有机甲硅烷基硼烷经过光解，通过硅-硼键的均相裂变得到一对有机甲硅烷基和双（二异丙基氨基）硼烷基。 。通过使用TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧基）的捕获实验确认了有机甲硅烷基和有机硼基的产生。由此产生的有机甲硅烷基基团不仅引起单烯烃的甲硅烷基化和二烯的甲硅烷基化，而且还引发聚合反应以提供带有有机甲硅烷基末端的聚合物。另一方面，所产生的双（二异丙基氨基）硼基不掺入烯烃加合物中。

  DOI：

  10.1021/jo000547w

文献信息

• Iridium‐Catalyzed Regio‐ and Enantioselective Borylation of Unbiased Methylene C(sp ³ )−H Bonds at the Position β to a Nitrogen Center
  作者：Rongrong Du、Luhua Liu、Senmiao Xu

  DOI：10.1002/anie.202016009

  日期：2021.3.8

  pyrazole‐directed iridium‐catalyzed enantioselective borylation of unbiased methylene C−H bonds at the position β to a nitrogen center. The combination of a chiral bidentate boryl ligand, iridium precursor, and pyrazole directing group was responsible for the high regio‐ and enantioselectivity observed. The method tolerated a vast array of functional groups to afford the corresponding C(sp3)−H functionalization

  本文报道的是吡唑导向的铱催化的对位氮原子中心的无偏亚甲基CH键的对映选择性硼化。手性双齿硼基配体，铱前体和吡唑导向基团的结合是观察到的高区域选择性和对映选择性的原因。该方法耐受大量官能团，以提供具有良好至优异对映选择性的相应C（sp 3）-H功能化产物。
• Chiral Bidentate Boryl Ligand Enabled Iridium-Catalyzed Asymmetric C(sp²)–H Borylation of Diarylmethylamines
  作者：Xiaoliang Zou、Haonan Zhao、Yinwu Li、Qian Gao、Zhuofeng Ke、Senmiao Xu

  DOI：10.1021/jacs.8b13756

  日期：2019.4.3

  straightforwardly in three steps starting from readily available ( S, S)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamie (( S, S)-DPEN). The Ir-catalyzed C(sp2)-H borylation comprises two parts. The first part is desymmetrization of prochiral diarylmethylamines. In the presence of L3/Ir, a vast array of corresponding borylated products were obtained with high regioselectivity and good to excellent enantioselectivities (26 examples

  旋光有机硼酸及其衍生物是有机化学、催化和药物化学中重要的目标化合物家族。然而，通过原子和步骤经济的方式合成这些化合物的不对称催化例子很少见。在此，我们报告了由游离胺基团引导的芳香族 CH 键的螯合物导向的铱催化不对称 C(sp2)-H 硼酸化。这些转化的成功依赖于手性双齿硼酸配体 (L) 的新家族。它们可以从容易获得的 (S, S)-1,2-二苯基-1,2-乙二胺 ((S, S)-DPEN) 开始，分三步直接合成。Ir 催化的 C(sp2)-H 硼酸化包括两部分。第一部分是前手性二芳基甲基胺的去对称化。在 L3/Ir 存在下，获得了大量相应的硼化产物，具有高区域选择性和良好的对映选择性（26 个实例，高达 96% ee）。第二部分，外消旋二芳基甲胺的动力学拆分，也进行了。使用 L8 时获得了良好的选择性值（高达 68%，11 个实例）。我们还展示了当前方法对几种转化的克级反应的综合效用。硼化产物的
• <scp>Iridium‐Catalyzed</scp> Enantioselective C(sp ³ )–H Borylation of Cyclobutanes
  作者：Xiang Chen、Lili Chen、Hongliang Zhao、Qian Gao、Zhenlu Shen、Senmiao Xu

  DOI：10.1002/cjoc.202000240

  日期：2020.12

  herein report the first example of iridium‐catalyzed enantioselective C(sp3)–H borylation of cyclobutanes using benzoxazoline as the directing group. The combination of a chiral bidentate boryl ligand and an iridium precursor has found to effectively catalyze C(sp3)–H borylation to afford a variety of cyclobutylboronates with good to excellent enantioselectivities. We also demonstrate the synthetic

  我们在此报告了使用苯并恶唑啉作为导向基团的铱催化环丁烷对映选择性C（sp 3）-H硼化的第一个例子。已发现手性双齿硼烷基配体和铱前体的组合可有效催化C（sp 3）-H硼化反应，从而提供具有良好至优异对映选择性的各种环丁基硼酸酯。通过将立体成因的C-B键转换为其他功能，我们还证明了当前方法的合成效用。
• Iridium‐Catalyzed Enantioselective Unbiased Methylene C(sp ³ )–H Borylation of Acyclic Amides
  作者：Yuhuan Yang、Lili Chen、Senmiao Xu

  DOI：10.1002/anie.202013568

  日期：2021.2.15

  We herein report amide directed enantioselective β‐C(sp3)−H borylation of unbiased methylene C−H bonds of acyclic amides enabled by iridium catalysis for the first time. The key to the success of this transformation relies on the careful selection of the combination of iridium precursor and chiral bidentate boryl ligands. A variety of functional groups are well‐tolerated, affording chiral β‐functionalized

  我们在此首次报道了铱催化的无环酰胺的无偏亚甲基CH键的酰胺定向对映选择性β-C（sp 3）-H硼化。该转化成功的关键在于精心选择铱前体和手性二齿硼基配体的组合。各种官能团均具有良好的耐受性，可提供良好至极好的对映选择性的手性β-官能化酰胺。我们还通过将C-B键立体定向转换为其他功能来演示当前方法的应用。
• BORON-NITROGEN LIGAND WITH CHIRAL 1,2-ETHYLENEDIAMINE BACKBONE, AND PREPARATION METHOD AND USE THEREOF
  申请人：SUZHOU RESEARCH INSTITUTE, LANZHOU INSTITUTE OF CHEMICAL PHYSICS, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES

  公开号：US20210253606A1

  公开（公告）日：2021-08-19

  A boron-nitrogen ligand with a chiral 1,2-ethylenediamine backbone, a preparing method and used thereof are provided. The structural formula of the boron-nitrogen ligand is as shown in formula (I): wherein R 1 , R 2 and R 3 are respectively at least independently selected from substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkyl, C 1 -C 10 alkyl or aryl; R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 are respectively at least independently selected from hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 3 -C 30 cycloalkyl or aryl; Ar 1 and Ar 2 are respectively at least independently selected from substituted or unsubstituted C 6 -C 30 aryl. The preparation method of the present application is simple, and can be used for preparing a racemic or chiral boron-nitrogen ligand, which can be used as a catalyst for an asymmetric catalytic reaction and has economic practicability and industrial application prospects.

  提供了一种具有手性1,2-乙二胺骨架的硼-氮配体，提供了一种制备方法和用途。硼-氮配体的结构式如下所示：其中R1、R2和R3分别至少独立地选自取代或未取代的C3-C10环烷基、C1-C10烷基或芳基；R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12分别至少独立地选自氢、卤素、取代或未取代的C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、C3-C30环烷基或芳基；Ar1和Ar2分别至少独立地选自取代或未取代的C6-C30芳基。本申请的制备方法简单，可用于制备光学活性或手性硼-氮配体，可用作不对称催化反应的催化剂，并具有经济实用性和工业应用前景。