diethyl p-tolylphosphoramidate | 20809-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl p-tolylphosphoramidate
• 英文别名: Diethyl N-(4-methylphenyl)phosphoramidate；N-diethoxyphosphoryl-4-methylaniline
• CAS: 20809-97-6
• 化学式: C₁₁H₁₈NO₃P
• 分子量: 243.243
• InChiKey: FIIBYAQZDZHGJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-chlorophenyl)-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylprop-2-yn-1-ol 、 diethyl p-tolylphosphoramidate 在 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以69%的产率得到diethyl 3-(4-chlorophenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-1-phenylpropa-1,2-dienyl(p-tolyl)phosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基磷酰胺的制备及其在4,9-二氢-2 H-苯并[ f ]异吲哚的制备中的用途

  摘要：

  使用Yb（OTf）3作为催化剂，由炔丙醇和二乙基芳基磷酰胺制备烯丙基磷酰胺。在碘的存在下，可以在同一步骤中由相同的两种原料有效地构建4,9-二氢-2 H-苯并[ f ]异吲哚衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol102992n
• 作为产物：
  描述：

  triethyl N-(4-tolyl)-phosphorimidate 在 silica gel 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 diethyl p-tolylphosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  用三价磷试剂还原亚硝基化合物。第五部分。亚磷酸三烷基酯还原烷基和甲氧基硝基苯以及硝基苯

  摘要：

  三乙基-和三甲基-亚磷酸酯用的反应ö， -米- ，和p硝基甲苯，ö -和p -ethylnitrobenzene，ö -和p -nitroanisole，和硝基苯得到二烷基相应Ñ -arylphosphoramidates，和二烷基Ñ -烷基N-芳基膦酸酯，以及在某些情况下，三烷基N-芳基膦酸酯，可能是上述酰胺化物的前体。在某些情况下，形成了3 H-氮杂庚基-7-基膦酸二烷基烷基酯的低产率（约18％），这表明亚硝基物质是中间产物。亚磷酸三乙酯与对-乙基，对-甲基和对甲氧基硝基苯以及亚磷酸三甲酯与邻-硝基苯甲醚和对硝基甲苯的收率低，这是记录的第一个记录的简单实例，该例子是简单的芳族硝基被未活化的取代电子影响或特殊的空间因素。

  DOI：

  10.1039/j39690002813

文献信息

• Electrochemical phosphorylation of arenols and anilines leading to organophosphates and phosphoramidates
  作者：Zijian Zhong、Pan Xu、Aihua Zhou

  DOI：10.1039/d1ob00779c

  日期：——

  A practical phosphorylation for generating organophosphates and phosphoramidates via electrochemical dehydrogenative cross-coupling of P(O)H compounds with arenols and anilines is disclosed. This method involves using inorganic iodide salts as both redox catalysts and electrolytes in an undivided cell without the addition of oxidants or bases. A preliminary mechanistic study suggests that radicals

  公开了一种通过P(O)H 化合物与芳醇和苯胺的电化学脱氢交叉偶联生成有机磷酸酯和氨基磷酸酯的实用磷酸化。该方法涉及在未分裂的电池中使用无机碘化物盐作为氧化还原催化剂和电解质，而无需添加氧化剂或碱。一项初步的机制研究表明，自由基不参与这一过程。该方法绿色环保、官能团耐受性好、产率高、底物适用范围广，具有实用合成潜力。
• Redox-Neutral P(O)–N Coupling between P(O)–H Compounds and Azides via Dual Copper and Photoredox Catalysis
  作者：Yanan Wu、Ken Chen、Xia Ge、Panpan Ma、Zhiyuan Xu、Hongjian Lu、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02207

  日期：2020.8.7

  We report a redox-neutral P(O)–N coupling reaction of P(O)–H compounds with azides via photoredox and copper catalysis, providing new access to useful phosphinamides, phosphonamides, and phosphoramides. This transformation tolerates a wide range of nucleophilic functionalities including alcohol and amine nucleophiles, which makes up for the deficiency of classical nitrogen nucleophilic substitution

  我们报道了P（O）-H化合物与叠氮化物通过光氧化还原和铜催化的氧化还原中性P（O）-N偶联反应，提供了获得有用的次膦酰胺，膦酰胺和磷酰胺的新途径。这种转化可耐受多种亲核功能，包括醇和胺亲核，这弥补了传统氮亲核取代反应的不足。为了证明这种新方法的广泛潜在应用，已开发了多种含叠氮基天然产物和药物分子的后期功能化，初步的不对称反应和连续的可见光光流过程。
• The Step‐Wise Synthesis of Oligomeric Phosphoramidates
  作者：Shailja Data、Jeffery Leung Wai、Saawan Kumar、Alan J. Cameron、Manon Trehet、Emeka J. Itumoh、Joey Feld、Tilo Söhnel、Erin M. Leitao

  DOI：10.1002/ejoc.202101062

  日期：2021.10.26

  Ex(P−N)ding the chain. Salt elimination and lithiation strategies were employed in the step-wise synthesis of oligomers with P−N linkages having potential as environment friendly flame retardants due to their lack of anti-microbial activity.

  Ex(PN)ding 链。盐消除和锂化策略用于逐步合成具有 P-N 键的低聚物，由于它们缺乏抗微生物活性，因此具有作为环境友好型阻燃剂的潜力。
• Anilinolysis of Diethyl Isothiocyanophosphate in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Keshab Kumar Adhikary、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.3.1089

  日期：2012.3.20

  with a more electrondonating substituent X in the nucleophile which is consistent with a typical nucleophilic substitution reaction with positive charge development at the nucleophilic reaction center N atom in the transition state (TS). The Hammett (Fig. 1; log kH(D) vs σX) and Bronsted [Fig. 2; log kH(D) vs pKa(X)] plots for substituent X variations in the nucleophiles give considerably large magnitudes

  X-苯胺和氘代苯胺的 kH 和 kD 值分别总结在表 1 中，以及 DKIE (kH/kD) 和 Hammett ρX(H 和 D) 和 Bronsted βX(H 和 D) 系数。X-苯胺在水中的 pKa(X) 值用于获得 MeCN 中的布朗斯台德 βX 值，该过程在实验和理论上是合理的。3 氘代 X-苯胺的 pKa(X) 和 σX 值假定与 Xanilines 的值相同。Perrin 和同事报告说，苄胺、N,N-二甲基苯胺和甲胺的 β-氘代类似物的碱度大约每氘增加 0.02 pKa 单位，并且这些影响是相加的。4 因此，氘代 X-苯胺的 pKa(X) 值可能略大于 X-苯胺，但差异太小而无法考虑。苯胺分解速率随着亲核试剂中更多的给电子取代基 X 而增加，这与典型的亲核取代反应一致，在过渡态 (TS) 的亲核反应中心 N 原子处产生正电荷。Hammett（图 1；log kH(D) vs
• Kinetics and mechanism of the anilinolysis of dimethyl and diethyl chloro(thiono)phosphates
  作者：Nilay Kumar Dey、Md. Ehtesham Ul Hoque、Chan Kyung Kim、Bon-Su Lee、Hai Whang Lee

  DOI：10.1002/poc.1314

  日期：2008.7

  diethyl chlorophosphate (3) and diethyl chlorothionophosphate (4) in acetonitrile at 55.0 °C. The obtained kH/kD values are 0.798–0.979, 0.945–1.06, 0.714–0.919 and 1.01–1.10 for 1, 2, 3 and 4, respectively. A concerted mechanism with dominant backside nucleophilic attack is proposed for the reactions of 1 and 3. A concerted mechanism involving partial frontside attack through a hydrogen-bonded four-centre-type

  据报道，氘化苯胺亲核试剂（XC 6 H 4 ND 2）的氘动力学同位素效应（KIEs）用于二甲基氯磷酸盐（1），二甲基氯硫代磷酸盐（2），二乙基氯磷酸酯（3）和二乙基氯硫代磷酸酯（4）的反应。乙腈在55.0°C下。将所得到的ķ ħ / ķ d值是0.798-0.979，0.945-1.06，0.714-0.919和1.01-1.10为1，2，3和4， 分别。针对1和3的反应提出了具有显着的背面亲核攻击的协同机制。针对2和4的反应，提出了一种通过氢键键合的四中心过渡态（TS）参与部分正面攻击的协同机制。版权所有©2008 John Wiley＆Sons，Ltd.