phenylseleno(phenyldimethylsilyl)bis(trimethylsilyl)methane | 1095208-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: phenylseleno(phenyldimethylsilyl)bis(trimethylsilyl)methane
• 英文别名: Dimethyl-phenyl-[phenylselanyl-bis(trimethylsilyl)methyl]silane
• CAS: 1095208-18-6
• 化学式: C₂₁H₃₄SeSi₃
• 分子量: 449.717
• InChiKey: CAPYOYDVDRTOLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.08
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六甲基磷酰三胺 、 phenylseleno(phenyldimethylsilyl)bis(trimethylsilyl)methane 在 [(6)Li]-n-butyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 ((dimethyl(phenyl)silyl)bis(trimethylsilyl)methyl)lithium-6Li 、 、
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）甲基锂及其碘络合物溶液结构和反应性的多核NMR研究

  摘要：

  三（三甲基甲硅烷基）甲基衍生物（1-X）的极高空间位阻为研究提供了有趣的结构和动力学行为。对1-SePh和1-I进行的动态NMR研究表明，每个三甲基甲硅烷基的C-Si键周围的旋转受限。对自然丰度和6 Li和13 C富集的1-Li进行的广泛多核NMR研究表明，在含THF的溶剂中存在三种物质，即二聚体1T和两种单体，即接触离子对1C和溶剂分离的离子对1S。观察到的1-Li聚集体互变的壁垒异常高（Δģ ⧧约 9千卡/摩尔用于交换1S和1C，Δ ģ ⧧ 41 = 16.4千卡/摩尔用于交换1T与1C和1S），允许每个聚合的反应性的研究单独。我们可以证明1S对MeI的反应性至少是1C的50倍，反应性至少是1T的5×10 10倍。反应性的巨大差异允许进一步研究1-I与1-Li的锂-碘交换机理以及中间碘酸盐配合物的表征4。提出了针对敏感但化学惰性的13 C NMR化学位移温度计1-H的其他校准方法。

  DOI：

  10.1021/jo802032d
• 作为产物：
  描述：

  bis(phenylseleno)bis(trimethylsilyl)methane 、 苯基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以90%的产率得到phenylseleno(phenyldimethylsilyl)bis(trimethylsilyl)methane
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）甲基锂及其碘络合物溶液结构和反应性的多核NMR研究

  摘要：

  三（三甲基甲硅烷基）甲基衍生物（1-X）的极高空间位阻为研究提供了有趣的结构和动力学行为。对1-SePh和1-I进行的动态NMR研究表明，每个三甲基甲硅烷基的C-Si键周围的旋转受限。对自然丰度和6 Li和13 C富集的1-Li进行的广泛多核NMR研究表明，在含THF的溶剂中存在三种物质，即二聚体1T和两种单体，即接触离子对1C和溶剂分离的离子对1S。观察到的1-Li聚集体互变的壁垒异常高（Δģ ⧧约 9千卡/摩尔用于交换1S和1C，Δ ģ ⧧ 41 = 16.4千卡/摩尔用于交换1T与1C和1S），允许每个聚合的反应性的研究单独。我们可以证明1S对MeI的反应性至少是1C的50倍，反应性至少是1T的5×10 10倍。反应性的巨大差异允许进一步研究1-I与1-Li的锂-碘交换机理以及中间碘酸盐配合物的表征4。提出了针对敏感但化学惰性的13 C NMR化学位移温度计1-H的其他校准方法。

  DOI：

  10.1021/jo802032d

文献信息

• Multinuclear NMR Study of the Solution Structure and Reactivity of Tris(trimethylsilyl)methyllithium and its Iodine Ate Complex
  作者：Hans J. Reich、William H. Sikorski、Aaron W. Sanders、Amanda C. Jones、Kristin N. Plessel

  DOI：10.1021/jo802032d

  日期：2009.1.16

  The extreme steric bulk of tris(trimethylsilyl)methyl derivatives (1-X) provides interesting structural and dynamic behavior for study. Dynamic NMR studies on 1-SePh and 1-I showed restricted rotation around the C−Si bonds of each trimethylsilyl groups. An extensive multinuclear NMR study of natural abundance and 6Li and 13C enriched 1-Li revealed three species in THF-containing solvents, a dimer 1T

  三（三甲基甲硅烷基）甲基衍生物（1-X）的极高空间位阻为研究提供了有趣的结构和动力学行为。对1-SePh和1-I进行的动态NMR研究表明，每个三甲基甲硅烷基的C-Si键周围的旋转受限。对自然丰度和6 Li和13 C富集的1-Li进行的广泛多核NMR研究表明，在含THF的溶剂中存在三种物质，即二聚体1T和两种单体，即接触离子对1C和溶剂分离的离子对1S。观察到的1-Li聚集体互变的壁垒异常高（Δģ ⧧约 9千卡/摩尔用于交换1S和1C，Δ ģ ⧧ 41 = 16.4千卡/摩尔用于交换1T与1C和1S），允许每个聚合的反应性的研究单独。我们可以证明1S对MeI的反应性至少是1C的50倍，反应性至少是1T的5×10 10倍。反应性的巨大差异允许进一步研究1-I与1-Li的锂-碘交换机理以及中间碘酸盐配合物的表征4。提出了针对敏感但化学惰性的13 C NMR化学位移温度计1-H的其他校准方法。