(chloromethylene)diisopropylammonium chloride | 54485-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 亚胺酰卤
• 英文名称: (chloromethylene)diisopropylammonium chloride
• 英文别名: N,N-diisopropylchloroformamidinium chloride；N-(Chlormethylen)-N-isopropyl-2-propanaminium-chlorid；chloro-N,N-diisopropylformamidinium chloride；Chlormethylendiisopropylammoniumion；diisopropyl(chloromethylene)ammonium chloride；diisopropylamino Vilsmeier reagent；2-Propanaminium, N-(chloromethylene)-N-(1-methylethyl)-, chloride；chloromethylidene-di(propan-2-yl)azanium;chloride
• CAS: 54485-04-0
• 化学式: C₇H₁₅ClN*Cl
• 分子量: 184.109
• InChiKey: GYFYXTBCJNXNGK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.91
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (chloromethylene)diisopropylammonium chloride 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  现成的有取代基的亚甲基亚胺盐：各种氨基碳烯的单一前体。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200460045
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二异丙基甲酰胺 在 草酰氯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (chloromethylene)diisopropylammonium chloride
  参考文献：
  名称：

  庞大的无环氨基氧化碳配体

  摘要：

  通过TMS-Cl消除途径，从氯亚胺盐和烷氧基硅烷中以高收率制备了一系列空间要求高的无环氨基氧化碳烯（AAOC）。通过Au（I）配合物的X射线晶体学研究确定了大体积AAOC的空间分布。埋入体积百分比值（％V BurAAOC配体的）范围从35.8％到47.9％。无环氨基氧卡宾在卡宾中心周围保持共面性，与同样庞大的无环二氨基卡宾显示出明显的共面畸变，这形成了鲜明的对比。AAOCs的Au（I）络合物在烯基脲的加氢胺化反应中显示出高效率。较大的AAOC–Au（I）配合物显示出更快的反应速率和更高的转化率。用AAOC-Au（I）催化剂观察到的反应速率，收率和立体选择性要好于无环二氨基卡宾Au催化剂，并且可与迄今为止报道的最佳结果相媲美。

  DOI：

  10.1021/om200602k

文献信息

• Frustrated Lewis Pair Catalyzed Hydrogenation of Amides: Halides as Active Lewis Base in the Metal-Free Hydrogen Activation
  作者：Nikolai A. Sitte、Markus Bursch、Stefan Grimme、Jan Paradies

  DOI：10.1021/jacs.8b12997

  日期：2019.1.9

  reductant is introduced. The reaction proceeds via the hydrogen splitting by B(2,6-F2-C6H3)3 in combination with chloride as the Lewis base. Density functional theory calculations support the unprecedented role of halides as active Lewis base components in the frustrated Lewis pair mediated hydrogen activation. The reaction displays broad substrate scope for tertiary benzoic acid amides and α-branched carboxamides

  介绍了一种以草酰氯为活化剂、氢气为最终还原剂的羧酸酰胺无金属还原方法。该反应通过 B(2,6-F2-C6H3)3 与作为路易斯碱的氯化物组合进行氢分解而进行。密度泛函理论计算支持卤化物作为活性路易斯碱组分在受挫的路易斯对介导的氢活化中的前所未有的作用。该反应对叔苯甲酸酰胺和 α-支链甲酰胺显示出广泛的底物范围。
• Evaluation of benzthiazolidine-based formamidinium salts for the synthesis of penem-type <i>β</i>-lactams by uncatalysed carbonylation of acyclic diaminocarbenes
  作者：Markus Jonek、Hannes Buhl、Michael Leibold、Clemens Bruhn、Ulrich Siemeling

  DOI：10.1515/znb-2019-0017

  日期：2019.4.24

  Abstract The reaction of [iPr2N=CHCl]Cl with 2-phenylbenzthiazolidine (Ph-BtzH) and subsequent anion metathesis afforded the formamidinium salt [(Ph-Btz)CH(NiPr2)][PF6] ([1aH][PF6]). The reaction of [1aH][PF6] with (Me3Si)2NNa in the presence of grey selenium furnished the selenourea derivative 1aSe as trapping product of the acyclic diaminocarbene 1a. In the absence of selenium, a 2H-1,4-benzothiazine

  摘要 [iPr2N=CHCl]Cl 与 2-苯基苯并噻唑烷 (Ph-BtzH) 和随后的阴离子复分解反应得到甲脒盐 [(Ph-Btz)CH(NiPr2)][PF6] ([1aH][PF6])。[1aH][PF6] 与 (Me3Si)2NNa 在灰色硒存在下的反应提供了硒脲衍生物 1aSe 作为无环二氨基卡宾 1a 的捕获产物。在没有硒的情况下，获得了 2H-1,4-苯并噻嗪衍生物 (2)，它是 1a 的异构体，其形成似乎是由 [1aH]+ 的去质子化引发的，不是在阳离子 N2CH 单元，而是在相邻的 PhCH 位置。CO 作为 1a 的捕集剂无效。[1aH][PF6]、1aSe 和 2 已通过 X 射线衍射进行了结构表征。
• N,N-Diisopropylformamidine (DIFA) Protection of Anilines in Metalation Reactions
  作者：Paul Zhichkin、Sergiy Krasutsky、Ravi Krishnamoorthy

  DOI：10.1055/s-0030-1259058

  日期：2010.12

  A novel N,N-diisopropylformamidine (DIFA) protecting group for anilines was studied. Metalation is often metal-directed by this weakly coordinating and bulky group, making it complementary to ortho-metalation directed by tert-butylcarbamate and pivaloylamide groups and to regular electrophilic reactions of anilines. Importantly, DIFA is removed under nucleophilic conditions and is stable toward acids, thus being orthogonal to tert-butylcarbamate, N-tert-butylamide, and other acid-labile protecting groups.

  研究了一种新型N,N-二异丙基甲酰胺保护基（DIFA）用于对苯胺。金属化过程常常受到这种弱配位且体积庞大的基团的金属导向，使其与由叔丁基碳酸酯和伐尔酰胺基团引导的邻位金属化相辅相成，并且与对苯胺的常规电亲反应兼容。重要的是，DIFA在亲核条件下可被去除，并且对酸稳定，因此与叔丁基碳酸酯、N-叔丁酰胺和其他酸敏感的保护基具有正交性。
• Synthesis, characterization and catalytic application of secondary carbene palladium(II) complexes obtained by oxidative addition reaction
  作者：Süleyman Gülcemal、Salih Günnaz、Jean-Claude Daran、Bekir Çetinkaya

  DOI：10.1016/j.ica.2012.01.031

  日期：2012.5

  secondary carbene palladium(II) complexes (1b–3b) were synthesized via oxidative insertion of Pd2(dba)3 (dba = dibenzylideneacetone) into the C–Cl bond of dialkyl(chloromethylene)ammonium chloride salts ([R2NCHCl]+Cl−). All complexes have been characterized by 1H, 13C, and 31P NMR analysis. X-ray diffraction studies on single crystal of 3b confirm the cis square planar geometry. Complexes (1b–3b) have been

  通过将Pd 2（dba）3（dba =二苄叉基丙酮）氧化插入二烷基（氯亚甲基）氯化铵盐的C–Cl键中，合成了三种新的二级卡宾钯（II）配合物（1b – 3b）（[R 2 NCHCl ] +氯- ）。所有配合物的特征在于1 H，13 C和31 P NMR分析。3b单晶的X射线衍射研究证实了顺式正方形的平面几何形状。复合体（1b – 3b）已被证明是在苯乙烯与4-溴苯乙酮的Heck偶联中有效的催化剂。
• New Stable and Persistent Acyclic Diaminocarbenes
  作者：Tim Schulz、Daniel Weismann、Lars Wallbaum、Robin Guthardt、Charlotte Thie、Michael Leibold、Clemens Bruhn、Ulrich Siemeling

  DOI：10.1002/chem.201502315

  日期：2015.9.28

  The portfolio of acyclic diaminocarbenes (ADACs) has been substantially expanded, owing to the synthesis of eleven new formamidinium salts, mostly of the type [(iPr2N)CH(NRR′)][PF6], for use as immediate carbene precursors. The corresponding ADACs (iPr2N)C(NRR′) were sufficiently stable for isolation in the case of NRR′=2‐methylpiperidino (13), 3‐methylpiperidino (14), 4‐methylpiperidino (15), morpholino

  由于合成了十一种新的用作直接卡宾的新的甲ami盐，其中大多数为[（i Pr 2 N）CH（NRR'）] [PF 6 ]型，因此无环二氨基卡宾（ADAC）的产品组合得到了实质性扩展。前体。在NRR'= 2-甲基哌啶子基（13），3-甲基哌啶子基（14），4-甲基哌啶子基（15），吗啉代（17）的情况下，相应的ADAC（i Pr 2 N）C（NRR'）具有足够的稳定性，可用于分离。）和N i PrPh（20），但在NRR'= 2,2,6,6-四甲基哌啶子基（12）和N i的情况下必须原位捕获PrMe（19）。四芳基取代的ADAC（Ph 2 N）2 C（22）和（Ph 2 N）C [N（C 6 F 5）2 ]（24）也只能在原位生成和捕获。用元素硒诱捕特别有效，在所有情况下都能提供相应的硒硒衍生物，而用[Rh（μ-Cl）（cod）} 2 ]诱捕对12和24无效。的77角硒NMR化学位移，δ（7