1,3-Bis(trimethylsiloxy)-1,3-cyclohexadien | 64557-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,3-Bis(trimethylsiloxy)-1,3-cyclohexadien
• 英文别名: 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-cyclohexadiene；Silane, [1,3-cyclohexadiene-1,3-diylbis(oxy)]bis[trimethyl-；trimethyl-(3-trimethylsilyloxycyclohexa-1,3-dien-1-yl)oxysilane
• CAS: 64557-98-8
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si₂
• 分子量: 256.492
• InChiKey: BXWJNZZYOIMXOC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  62 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.25
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-Bis(trimethylsiloxy)-1,3-cyclohexadien 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 methyl 3,5-dimethoxy-2-[(E)-3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl]benzoate
  参考文献：
  名称：

  Highly Selective Diels-Alder Reactions of Directly Connected Enyne Dienophiles

  摘要：

  The paper describes the course of cycloadditions of Diels-Alder dienophiles containing linked enyne sites, each substituted with activating groups. Consistently, it was found that in the enyne cases the Diels-Alder reaction occurred specifically at the acetylenic center. Furthermore, it was found that the regiochemical sense of the cycloaddition was apparently determined by the remote activating group bound to the olefinic site. This remote acrylyl group totally dominated the course of the cycloaddition, relative to the activating group bound directly on the acetylene site. Explanations for these findings at the computational level are provided. The computations also rationalize the strong preference for cycloaddition to occur at the acetylene linkage and encompass the otherwise surprising regiochemical dominance by the remote ester on the olefinic site. The high selectivities available through such reactions provide important new opportunities in the synthesis of orsenillate type substructures that are found in a variety of natural products of contemporary interest.

  DOI：

  10.1021/ja065762u
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 1,3-环己二酮 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,3-Bis(trimethylsiloxy)-1,3-cyclohexadien
  参考文献：
  名称：

  1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯与草酰氯的多米诺反应：γ-亚烷基丁烯内酯的一般和立体选择性合成

  摘要：

  Lewis酸与衍生自1,3-二羰基化合物1的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯3催化草酰氯的环化反应，为合成γ-亚烷基烯丁内酯4提供了一种新的通用方法。在药理和合成上很重要的一类物质。有效地制备了多种丁烯内酯，收率高，具有良好的区域选择性和立体选择性。可以扩大反应规模。路易斯酸三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）的使用被证明优于其他活化条件。可以通过使相应的1，3-二羰基二价阴离子与N，N′-二甲氧基-N，N′-二甲基乙二酰胺（2d）反应来制备立体上不需要的γ-亚烷基丁烯内酯。与二价阴离子法相比，路易斯酸催化的反应还促进了位阻，碱不稳定，环状和官能化底物的环化。从方法学的角度看，二价阴离子反应代表双-Weinreb酰胺的第一个环化反应和草酸-合成子与环境性二价阴离子的第一个环化反应。TMSOTf催化的反应是1,3双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯与C2二亲电子的第一次环化和1

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000901)6:17<3204::aid-chem3204>3.0.co;2-g

文献信息

• Diversity-Oriented Synthesis of Functionalized 1-Aminopyrroles by Regioselective Zinc Chloride-Catalyzed, One-Pot ‘Conjugate Addition/Cyclization’ Reactions of 1,3-Bis(silyl enol ethers) with 1,2-Diaza-1,3-butadienes
  作者：Vahuni Karapetyan、Satenik Mkrtchyan、Andreas Schmidt、Orazio A. Attanasi、Gianfranco Favi、Fabio Mantellini、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1002/adsc.200800097

  日期：2008.6.9

  convenient one-pot process, the easily accessible 1,2-diaza-1,3-butadienes and 1,3-bis(silyl enol ethers) are converted into the previously unknown functionalized 1-aminopyrroles and 1-amino-4,5,6,7-tetrahydroindoles. The domino reaction proceeds through a zinc chloride-catalyzed ‘conjugate addition/cyclization’ sequence.

  通过便捷的一锅法，将易于获得的1,2-二氮杂1,3,3-丁二烯和1,3-双（甲硅烷基烯醇醚）转化为以前未知的官能化的1-氨基吡咯和1-amino-4， 5,6,7-四氢吲哚。多米诺反应通过氯化锌催化的“共轭加成/环化”顺序进行。
• Lewis acid catalysed cycloaddition of 1,3-bistrimethylsilyloxycyclohexadienes to 2-chloro-acrylonitrile. Novel rearrangement of the resulting adducts to cyclohexenones
  作者：Richard S.J. Clark、Andrew B. Holmes、Victor G. Matassa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99207-4

  日期：——

  Lewis acid catalysed cycloaddition of the dienes (1) and (2) to 2-chloroacrylonitrile occurs in high yield and with stereoselectivity to give the corresponding adducts (3) and (4) which can be rearranged upon treatment with fluoride ion to the bicyclic cyclohexenones (5) – (8).

  路易斯酸催化二烯（1）和（2）与2-氯丙烯腈的环加成反应，收率高，且具有立体选择性，生成相应的加合物（3）和（4），在用氟离子处理后可以将其重新排列成双环环己烯酮（5）–（8）。
• Synthetische Anthracyclinone, VII. Synthese von DL‐4‐Desmethoxy‐7,10‐ethanodaunomycinon
  作者：Karsten Krohn、Hans‐Hermann Ostermeyer、Klaus Tolkiehn

  DOI：10.1002/cber.19791120732

  日期：1979.7

  Konfiguration zugeordnet. Als Nebenprodukt der Dien-Reaktion wurde das Oxidationsprodukt 13 der 1,4-Addition an Naphthazarin isoliert. Die entsprechende Reaktion mit Benzochinon lieferte nur 15a. Die Thermolyse des überbrückten Ketons 12 führte zu 1,3,5,8-Tetrahydroxyanthrachinon (16a).

  Ausgehend von Naphthazarin（1）和1,3-Bis（trimethylsiloxy）-1,3-cyclohexadien（6）和überbrücktentricyclischen（26 und 27）以及四环素Daunomycinon-Analoga（22 und 23）Herugeellt und in iherer Konfiguration。Als Nebenprodukt der Dien-Reaktion wurde das Oxidationsprodukt 13 der 1,4-Addition a萘他扎林异构体。Entsprechende Reaktion mit Benzochinon lieferte nur 15a。Die Thermolyse desüberbrücktenKetons 12führtezu 1,3,5,8-Tetrahydr
• exo-Adduct predominance in the Diels-Alder reaction of novel 1,3-bis(trimethylsiloxy)cyclohexa-1,3-dienes with acrylonitrile.
  作者：TOSHIRO IBUKA、YUJI MORI、TOSHITAKA AOYAMA、YASUO INUBUSHI

  DOI：10.1248/cpb.26.456

  日期：——

  The Diels-Alder reaction of the novel 1, 3-bis (trimethylsiloxy) cyclohexa-1, 3-dienes (3a-3c) with acrylonitrile followed by hydrolysis afforded the exo-2-cyano-1-hydroxybicyclo [2. 2. 2] octanes (4a-4c) and the endo-2-cyano-1-hydroxybicyclo [2. 2. 2] octanes (5a-5c) as the major and the minor adducts, respectively. The configuration of the cyano group of the adducts were inferred from the nuclear magnetic resonance spectral inspections of the appropriate derivatives obtained from the adducts and these assignments of the adducts (4a, 4b, 5a, and 5b) were supported by chemical evidence.

  新型 1，3-双（三甲基硅氧基）环己-1，3-二烯（3a-3c）与丙烯腈发生 Diels-Alder 反应，然后水解，得到外型-2-氰基-1-羟基双环[2. 2. 2]辛烷（4a-4c）和内型-2-氰基-1-羟基双环[2. 2. 2]辛烷（5a-5c），分别作为主要和次要加合物。加合物中氰基的构型是通过对从加合物中得到的相应衍生物的核磁共振光谱检测推断出来的，加合物（4a、4b、5a 和 5b）的这些构型得到了化学证据的支持。
• Kraegeloh, Konrad; Simchen, Gerhard; Schweiker, Kurt, Liebigs Annalen der Chemie, 1985, # 12, p. 2352 - 2362
  作者：Kraegeloh, Konrad、Simchen, Gerhard、Schweiker, Kurt

  DOI：——

  日期：——