3-(diethoxymethylsilyl)cyclohexene | 89450-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(diethoxymethylsilyl)cyclohexene
• 英文别名: Cyclohex-2-en-1-yl-diethoxy-methylsilane
• CAS: 89450-57-7
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: GGJLBCKYICNJAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(diethoxymethylsilyl)cyclohexene 在 potassium fluoride 、 双氧水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2-环己烯醇
  参考文献：
  名称：

  旋光性环状烯丙基硅烷：S E '反应中不对称氢化硅烷化反应和反立体化学反应的制备

  摘要：

  在氯化钛存在下，钯催化的环二烯不对称硅氢加成反应制得的光学活性环状烯丙基硅烷，（S）-3-（三甲基甲硅烷基）环戊烯和-环己烯与环氧乙烷的反应，通过反立体化学进行，得到（R）-3-（2-羟乙基）环戊烯和-环己烯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94167-4
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 在 [2-(MeSO₂NH)-2-phenylethyl]PPh₂ palladium 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 3-(diethoxymethylsilyl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Coordination of (β-N-sulfonylaminoalkyl)phosphines and their analogous arsines to PdII and PtII. Application of the Pd-complexes as chiral catalysts in asymmetric hydrosilylation of 1,3-dienes†

  摘要：

  以苯基甘氨酸为原料合成了光学活性配体2和3，并用1H、31P和15N-1H-HMQC NMR谱研究了配体2与PdCl2(CH3CN)2和PtCl2(C6H5CN)2的配位。结果表明 P,O 而不是 P,N 双齿配位。两种配体均在钯催化的环状 1,3-二烯氢化硅烷化反应中进行了测试。根据对 1,3-二烯乙醇解氧化后形成的烯丙醇的测量，不对称诱导率高达 84%（收率 25%），这是迄今为止报道的 1,3-二烯不对称氢化硅烷化反应的最高 ee 值。最初形成烯丙基硅烷。

  DOI：

  10.1039/b101464l

文献信息

• Optically active cyclic allylsilanes
  作者：Tamio Hayashi、Keiji Kabeta、Tsunehiro Yamamoto、Kohei Tamao、Makoto Kumada

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94167-4

  日期：1983.1

  Reaction of optically active cyclic allylsilanes, (S)-3-(trimethylsilyl)cyclopentene and -cyclohexene, which are prepared by palladium-catalyzed asymmetric hydrosilylation of cyclic dienes, with ethylene oxide in the presence of titanium chloride proceeded with anti stereochemistry to give (R)-3-(2-hydroxyethyl)cyclopentene and -cyclohexene, respectively.

  在氯化钛存在下，钯催化的环二烯不对称硅氢加成反应制得的光学活性环状烯丙基硅烷，（S）-3-（三甲基甲硅烷基）环戊烯和-环己烯与环氧乙烷的反应，通过反立体化学进行，得到（R）-3-（2-羟乙基）环戊烯和-环己烯。
• Coordination of (β-N-sulfonylaminoalkyl)phosphines and their analogous arsines to PdII and PtII. Application of the Pd-complexes as chiral catalysts in asymmetric hydrosilylation of 1,3-dienes†
  作者：Magnus Gustafsson、Karl-Erik Bergqvist、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1039/b101464l

  日期：——

  Optically active ligands 2 and 3 were synthesised from phenylglycine and the coordination of ligand 2 to PdCl2(CH3CN)2 and PtCl2(C6H5CN)2 was studied with 1H, 31P and 15N–1H-HMQC NMR spectroscopy. The results indicated P,O rather than P,N bidentate coordination. Both ligands were tested in the palladium catalysed hydrosilylation of cyclic 1,3-dienes. Asymmetric induction of up to 84% (≤25% yield), which is the hitherto highest reported ee value for asymmetric hydrosilylation of 1,3-dienes, was achieved as measured on the allylic alcohols formed after ethanolysis–oxidation of the initially formed allylic silanes.

  以苯基甘氨酸为原料合成了光学活性配体2和3，并用1H、31P和15N-1H-HMQC NMR谱研究了配体2与PdCl2(CH3CN)2和PtCl2(C6H5CN)2的配位。结果表明 P,O 而不是 P,N 双齿配位。两种配体均在钯催化的环状 1,3-二烯氢化硅烷化反应中进行了测试。根据对 1,3-二烯乙醇解氧化后形成的烯丙醇的测量，不对称诱导率高达 84%（收率 25%），这是迄今为止报道的 1,3-二烯不对称氢化硅烷化反应的最高 ee 值。最初形成烯丙基硅烷。