pentacarbonylchromium(0) | 54822-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: pentacarbonylchromium(0)
• 英文别名: chromium pentacarbonyl；carbon monoxide;chromium
• CAS: 54822-35-4
• 化学式: C₅CrO₅
• 分子量: 192.048
• InChiKey: HAUXSVQKDKQHTF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.19
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonylchromium(0) 在 氦气 、 一氧化碳 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 六羰基铬
  参考文献：
  名称：

  Cr(CO)n 与 CO 的复合：动力学和键解离能

  摘要：

  已经用时间分辨红外激光吸收光谱技术研究了 Cr(CO)/sub 5/ 和 Cr(CO)/sub 4/ 与 CO 的复合动力学的压力依赖性。Cr(CO)/sub 5/ 和 Cr(CO)/sub 的高压限制速率常数为 2.1 x 10/sup 6/ 和 7.5 x 10/sup 6/ Torr/sup -1/ s/sup -1/ 5/，分别。估计振动激发的金属羰基化合物 (Cr(CO)/sub n/)* 碰撞稳定的速率：k/sub s/ = 2.6 x 10/sup 5/ 和 2.5 x 10/sup 7/ Torr /sup -1/ s/sup -1/ 分别用于与 He 和 Cr(CO)/sub 6/ 的碰撞。这些数据与 Cr(CO)/sub 6/ 和 Cr(CO)/sub 5/ 单分子衰变的 RRKM 模型相结合，使我们能够确定金属-配体键离解：能量；

  DOI：

  10.1021/ja00215a014
• 作为产物：
  描述：

  六羰基铬 以 gas 为溶剂， 生成 pentacarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  6族金属六羰基化合物的超快光解离中的圆锥形相交，伪旋转和相干振荡

  摘要：

  通过时间分辨的非共振（800 nm）多光子电离，我们发现了五个连续的过程，并且在气相中以267 nm激发M（CO）6，M = Cr，Mo和W之后，出现了明显的相干振荡。我们建议前两个步骤对应于沿Jahn-Teller（JT）活性坐标的弛豫和通过JT诱导的圆锥形交点在金属到配体的电荷转移状态之间进行内部转换，而在第三步中，分子转换为排斥性配体场表面并解离。主要产物是处于S 1状态的M（CO）5，它可以在超短时间内通过JT诱导的与S 0的圆锥形交点而弛豫。; JT活动坐标（松弛路径）对应于伪旋转。对于三个羰基（从测得的前四个时间常数计算），达到S 0的总时间分别为110、165和195 fs。在到达S 0之后，M（CO）5沿着伪旋转坐标相干振荡。在S 0中，M（CO）5由于其振动过量能量而在大约1 ps的时间内消除了第二个CO，该步骤通过冷却在溶液中得到抑制。所有过程都在状态的单重态中进行。

  DOI：

  10.1016/s0301-0104(00)00198-1

文献信息

• Metal carbonyl photochemistry. Part 1. Photolysis of the Group 6 hexacarbonyls in hydrocarbon glasses; the species M(CO)5, M(CO)4, M(CO)3, and [M(CO)5(OH2)]
  作者：Michael J. Boylan、John D. Black、Paul S. Braterman

  DOI：10.1039/dt9800001646

  日期：——

  Photolysis of the Group 6 metal hexacarbonyls in hydrocarbon glasses at 80 K gives rise to species M(CO)n(n= 3–5), presumably weakly solvated, by successive CO loss. Primary and subsequent processes both show photo-reversal. Slow warming leads to recombination, hexacarbonyl precipitation, poorly defined, possibly polymeric species, and formation of species [M(CO)5(OH2)]. Visible-u.v. and i.r. spectra

  在80 K下，烃类玻璃中第6组金属六羰基化合物的光解会产生M（CO）n（n = 3-5），可能是由于连续的CO损失而弱溶剂化的。主过程和后续过程均显示出光反转。缓慢升温会导致重组，六羰基沉淀，定义不明确的可能是聚合物的物种，以及形成的物种[M（CO）5（OH 2）]。给出了可见光紫外光谱和红外光谱。溶质-固溶相互作用显示在掺杂H 2的玻璃中。物种[Cr（CO）5（OH 2）]在溶液中不稳定，但在玻璃中不稳定。讨论了其含义。
• Photolysis of amminepentacarbonylchromium in hydrogen-containing matrixes: characterization of a hydrogen-hydrogen stretching vibration in matrixes
  作者：Ray L. Sweany、Antoni Moroz

  DOI：10.1021/ja00192a014

  日期：1989.5

  Irradiation of Cr(CO)sub 5}NHsub 3} (I) in argon matrices doped with dihydrogen gives good yields of Cr(CO)sub 5}(Hsub 2})(II). The high yields are obtained because the ammonia can be removed from I by photons the frequencies of which are not absorbed by II. The carbonyl bands of the infrared spectrum of II are perturbed by the presence of the nearby ammonia that had been ejected in the photodecomposition

  Cr(CO)sub 5}NHsub 3} (I) 在掺有二氢的氩基质中的辐照产生了良好的 Cr(CO)sub 5}(Hsub 2})(II)。获得高产率是因为氨可以通过其频率不被 II 吸收的光子从 I 中去除。II 的红外光谱的羰基谱带受到附近氨的干扰，这些氨在 I 的光分解中被喷出。因此，II 的光谱与从 Cr(CO) 形成 II 时观察到的有所不同sub 6}（三）。使用 FTIR，已从 I 和 III 中制备了足够量的 Cr(CO)sub 5}(Hsub 2})，因此 4,300 到 450 cmsup minus}1} 之间的大部分振动特征已经观察到，包括 HH 拉伸。HH 伸缩振动在 3,087、3,027 和 2 处产生三个吸收，997 厘米sup 减}1}。尽管 HD 拉伸和 DD 拉伸表现出一些未解决的分裂，但分裂并不像二氢所表现出的那么大，即使允许更重的同位素的质量减少更大。在
• Photolysis of Group VI metal carbonyls, (η6-C6H6)Cr(CO)3, (η5-C5H5)Mn(CO)3, (η5-CH3C5H4)Mn(CO)3 and (η5-C5H5)Re(CO)3 in Nujol at 77 K
  作者：Thomas E. Bitterwolf、Kimberly A. Lott、Antony J. Rest、Joëlle Mascetti

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86168-p

  日期：1991.11

  Photolysis of M(CO)6, where M = Cr,Mo, and W, in Nujol mulls at 77K resulted in the formation of “free” CO and C4v M(CO)5 photoproducts. This reaction was found to be photochemically and thermally reversible. Similarly, the photolysis of the metal “half-sandwich” complexes (η6-C6H6)Cr(CO)3, (η5-C5H5)Mn(CO)3, (η5-CH3C5H4)Mn(CO)3 and (η5-C5H5)Re(CO)3 in Nujol at 77 K was found to form the corresponding

  M（CO）6在Nukol藻中在77K时发生光解，其中M = Cr，Mo和W，导致“游离” CO和C 4 v M（CO）5光产物的形成。发现该反应是光化学和热可逆的。类似地，金属的光解的“半三明治”复合物（η 6 -C 6 H ^ 6）的Cr（CO）3，（η 5 -C 5 H ^ 5）的Mn（CO）3，（η 5 -CH 3 Ç 5 ħ 4）的Mn（CO）3和（η 5 -C 5 H ^ 5发现Nujol中77 K处的Re（CO）3形成相应的二羰基光产物和“游离” CO。发现这些反应是光化学可逆的。（η 6 -C 6 H ^ 6）的Cr（CO）3和（η 5 -C 5）的Re（CO）3，还发现直接在光解，以产生少量的双核的产品，而（η 5 -C 5 H ^ 5）的Mn（CO）3和（η 5 -CH 3 ç 5 ħ 4）的Mn（CO）3形成在退火类似物质。
• Photochemistry of the group VI metal hexacarbonyls in polyvinyl-chloride film matrices at 12-298 K. The reactivity of the species M(CO)5 and M(CO)5(THF)
  作者：Richard H. Hooker、Antony J. Rest

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98805-3

  日期：1983.6

  The photochemistry of the metal hexacarbonyls M(CO)6 (M = Cr, Mo, W) in polyvinyl chloride (PVC) film matrices over a wide temperature range (12–98 K) has been studied. Infrared spectroscopic evidence for the formation of the species M(CO)5 and M(CO)5 (THF) is presented. The effect of temperature and the influence of the polymeric medium on the observed photoreactions is discussed and the results are

  研究了在宽温度范围（12–98 K）下聚六氯乙烯（PVC）膜基质中金属六羰基化合物M（CO）6（M = Cr，Mo，W）的光化学。提供了形成物种M（CO）5和M（CO）5（THF）的红外光谱证据。讨论了温度的影响以及聚合物介质对观察到的光反应的影响，并将结果与​​使用以下基体材料获得的结果进行了比较：石蜡蜡盘，冷冻气体和烃玻璃。
• Photochemistry of Cr(CO)5PCl3, Cr(CO)5pyridine and Cr(CO)5pyrazine in Ar matrices at 10 K. Evidence for the formation of Cr(CO)5 and two novel complexes cis-Cr(CO)4pyridine and cis-Cr(CO)4pyrazine
  作者：G. Boxhoorn、D.J. Stufkens、A. Oskam

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)89479-7

  日期：1979.1

  Abstract Photolysis of Cr(CO) 5 PCl 3 in an Ar matrix at 10 K with different wavelengths (λ = 229, 254, 280, 313 and 366 nm) resulted in the formation of Cr(CO) 5 . The reaction is reversed by irradiation with λ = 546 nm. Photolysis of Cr(CO) 5 pyridine and Cr(CO) 5 pyrazine in an Ar matrix at 10 K generated CO or the unique ligand, depending on the irradiated wavelength. New five coordinated species

  摘要Cr（CO）5 PCl 3在Ar矩阵中在10 K波长（λ= 229、254、280、313和366 nm）不同的波长下发生光解，导致Cr（CO）5的形成。通过用λ= 546 nm照射使反应逆转。Cr（CO）5吡啶和Cr（CO）5吡嗪在Ar基质中于10 K进行光解，生成CO或唯一的配体，具体取决于照射的波长。检测到新的五个配位物质：顺式-Cr（CO）4吡啶和顺式-Cr（CO）4吡嗪。由于形成了反式-Cr（CO）4吡啶和-Cr（CO）4吡嗪，仅部分完成了母体化合物的再生。使用mo方案讨论了PCl 3和氮供体配体复合物之间光化学行为的差异。红外和紫外线可见数据通过各种媒体进行报告并分配。