N,N-dimethyl-4-[(E)-(4-nitrophenyl)diazenyl]aniline | 55252-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: N,N-dimethyl-4-[(E)-(4-nitrophenyl)diazenyl]aniline
• 英文别名: N,N-dimethyl-4[(E)-2-(4-nitrophenyl)diazen-1-yl]aniline；(E)-N,N-dimethyl-4-((4-nitrophenyl)diazenyl)aniline；dimethyl-[4-(4-nitro-phenylazo)phenyl]amine；trans-4-nitro-4'-(dimethylamino)azobenzene；4-(N,N-dimethylamino)-4'-nitroazobenzene；N,N-dimethyl-4-(4-nitrophenylazo)aniline
• CAS: 55252-43-2
• 化学式: C₁₄H₁₄N₄O₂
• 分子量: 270.291
• InChiKey: LSFRFLVWCKLQTO-FOCLMDBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-4-[(E)-(4-nitrophenyl)diazenyl]aniline 以 正己烷 为溶剂， 30.0 ℃ 、30.0 MPa 条件下， 生成 (Z) 4-(dimethylamino)-4'-nitroazobenzene
  参考文献：
  名称：

  偶氮苯的热异构化。三、取代基、溶剂和压力对推拉偶氮苯热异构化的影响

  摘要：

  研究了取代基、溶剂和压力对 4-二甲氨基-4'-硝基偶氮苯 (NDAAB) 衍生物的热顺反异构化速率的影响。2-甲基-和 2'-氯-NDAAB 异构化速度比 NDAAB 快，2'-甲基-和 2-氯-NDAAB 异构化速度比 NDAAB 慢。对于 2,2'-二甲基-和 2,2'-二氯-NDAAB，速率介于单取代的速率之间。这些发现与 4-（二甲氨基）偶氮苯 (DAAB) 衍生物的发现非常相似，在 NDAAB 和 DAAB 之间没有观察到动力学取代基效应的根本差异。活化体积为负值，随溶剂和取代基的不同而显着变化；它的大小通常随着溶剂极性的增加而增加。即使对于 DAAB 和 4，4'-双（二乙氨基）偶氮苯 (BDEAAB)，极性溶剂中的外部压力可明显加快该速率。得出的结论是，观察到的结果与逆...

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.1617
• 作为产物：
  描述：

  (Z) 4-(dimethylamino)-4'-nitroazobenzene 以 乙醇 为溶剂， 生成 N,N-dimethyl-4-[(E)-(4-nitrophenyl)diazenyl]aniline
  参考文献：
  名称：

  压力对 4-(二甲氨基)-4'-硝基偶氮苯热 Z-E 异构化的逆转

  摘要：

  已经发现，压力对 4-(二甲氨基)-4'-硝基偶氮苯 Z-E 异构化的动力学影响在 25°C 的三乙酸甘油酯中约 500 MPa 时逆转。在较低压力下，速率随压力增加而增加，但在较高压力下，随压力增加而迅速降低。这种反向压力效应最可能的原因是反应物和溶剂分子之间的粘性相互作用阻碍了分子内旋转运动。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.695

文献信息

• Photoinduced, Direct C(sp ² )−H Bond Azo Coupling of Imidazoheteroarenes and Imidazoanilines with Aryl Diazonium Salts Catalyzed by Eosin Y
  作者：Sumbal Saba、Caio R. Dos Santos、Bruno R. Zavarise、Aline A. S. Naujorks、Marcelo S. Franco、Alex R. Schneider、Marcos R. Scheide、Ricardo F. Affeldt、Jamal Rafique、Antonio L. Braga

  DOI：10.1002/chem.201905308

  日期：2020.4.6

  Herein, a greener approach to the eosin Y-Na2 catalyzed, C(sp2 )-H bond azo coupling of imidazoheteroarene with aryl diazonium salts is described, under acid free conditions. This direct photoredox process resulted in the corresponding azo products in good to excellent yields. Besides, this new approach could also be applicable to anilines, which is a poorly reactive substrate by other methods. The

  在本文中，描述了在无酸条件下，曙红Y-Na 2催化的咪唑杂芳烃的C（sp 2）-H键偶氮偶合与芳基重氮盐的更绿色的方法。这种直接的光氧化还原过程产生了相应的偶氮产物，收率良好至极好。此外，这种新方法也可适用于苯胺，而苯胺是其他方法反应性较差的底物。该反应的主要特征是它提供了高收率，并且是克级可缩放的，并且适用于生物学上相关的咪唑杂杂芳烃和-苯胺。
• Hole Catalysis as a General Mechanism for Efficient and Wavelength-Independent Z → E Azobenzene Isomerization
  作者：Alexis Goulet-Hanssens、Clemens Rietze、Evgenii Titov、Leonora Abdullahu、Lutz Grubert、Peter Saalfrank、Stefan Hecht

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.06.002

  日期：2018.7

  because it allows for convenient chemical initiation without the need for electrochemical setups and in the presence of air. In addition, catalytic amounts of metal-free sensitizers, such as methylene blue, can be used as excited-state electron acceptors, enabling a shift of the excitation wavelength to the far red of the azobenzene absorption (up to 660 nm) and providing quantum yields exceeding unity (up

  尽管数十年来已知可逆还原偶氮苯，但是它们的氧化是破坏性的，因此臭名昭著地被忽略了。在这里，我们显示了导致定量Z → E的链反应异构化可以在达到破坏性的阳极峰值电势之前引发。所有偶氮苯均无例外地具有这种空穴催化的途径，并且与最近报道的还原性自由基-阴离子途径相比，具有巨大的优势，因为它允许方便的化学引发，而无需进行电化学设置和在空气中进行。此外，催化量的无金属敏化剂（例如亚甲基蓝）可以用作激发态电子受体，使激发波长移至偶氮苯吸收的远红光（最大660 nm）并提供量子产量超过统一（高达200％）。我们的方法将提高光密液晶和固态光敏开关材料的效率和灵敏度。 录像摘要 下载：下载视频（20MB）
• Solvatochromic behavior of dyes with dimethylamino electron-donor and nitro electron-acceptor groups in their molecular structure
  作者：Carlos E. A. de Melo、Leandro G. Nandi、Moisés Domínguez、Marcos C. Rezende、Vanderlei G. Machado

  DOI：10.1002/poc.3402

  日期：2015.4

  solvents and characterizes the region displaying positive solvatochromism, while the dipolar form is better stabilized in more polar solvents, in the region of negative solvatochromism. The Catalán multiparametric approach was used to study the contribution of solvent acidity, basicity, dipolarity, and polarizability to the solvatochromism exhibited by the compounds. These compounds are good candidates

  制备并表征了六种在分子结构中具有N，N-二甲基氨基苯基和4-硝基苯基或2,4-二硝基苯基的染料。这些化合物具有连接电子给体和电子受体基团的不同共轭桥（CC，CN和NN）。所有化合物均为溶剂变色，发生反向溶剂变色。在染料的每个光谱中观察到的溶剂化变色带是由于分子内电荷转移性质的ππ**跃迁引起的，该跃迁是由电子给体N，N产生的。分子中电子受体基团的-二甲基氨基苯基基团，通过应用密度泛函理论优化的化合物结构得到增强，这些化合物表现出较高的平面性。考虑两个共振结构解释了反向溶剂变色。在较少极性溶剂中，该苯并合物形式更好地稳定并且表征显示正溶剂溶变色的区域，而在极性溶剂化物变色的区域中，偶极形式在更多极性溶剂中被更好地稳定。使用Catalán多参数方法研究了溶剂酸度，碱性，偶极性和极化性对化合物所表现出的溶剂致变色作用的影响。这些化合物是研究极化率和（在较小程度上）介质的偶极性的良好候选者，
• Kinetic Study of ThermalZ toE Isomerization Reactions of Azobenzene and 4-Dimethylamino-4′-nitroazobenzene in Ionic Liquids [1-R-3-Methylimidazolium Bis(trifluoromethylsulfonyl)imide with R=Butyl, Pentyl, and Hexyl]
  作者：Keita Baba、Hajime Ono、Eri Itoh、Sumitaka Itoh、Kyoko Noda、Toshinori Usui、Koji Ishihara、Masahiko Inamo、Hideo D. Takagi、Tsutomu Asano

  DOI：10.1002/chem.200600081

  日期：2006.7.5

  which indicated that the slow isomerization through the inversion mechanism with a nonpolar transition state was little influenced by the solvent properties, such as the viscosity and dielectric constant, of ionic liquids. On the other hand, the rate constants and the corresponding frequency factors of the Arrhenius plot were significantly reduced for the isomerization of 4-dimethylamino-4'-nitroazobenzene

  在三种通式为1-R-3-甲基咪唑鎓双（三氟甲基磺酰基）酰亚胺（R =丁基，戊基和己基）的三种离子液体中检查了偶氮苯和4-二甲基氨基-4'-硝基偶氮苯的Z到E热异构化反应。在这些离子液体中测得的偶氮苯反应的一级速率常数和活化能与在普通有机溶剂中测得的一致，这表明通过具有非极性过渡态的转化机理进行的慢速异构化几乎不受溶剂的影响。离子液体的特性，例如粘度和介电常数。另一方面，对于4-二甲氨基-4'的异构化，Arrhenius图的速率常数和相应的频率因子显着降低。与具有相似介电性能的普通有机分子溶剂中的异构化相比，离子液体中的-硝基偶氮苯比较。尽管这些离子液体是粘性的，但速率常数的表观粘度依赖性不能通过溶液溶解反应的Kramers-Grote-Hynes模型或Agmon-Hopfield模型来解释。提出高极性旋转过渡态的正电荷中心和负电荷中心分别被周围的阴离子和阳离子稳定，并且必须重新排列离子，以
• Experimental and theoretical studies of azo derivatives in terms of different donors, acceptors and position isomerism: Synthesis, characterization and a combined electronic absorption, electrochemical and DFT study
  作者：Keerthi Mohan A、Aiswarya Purushothaman、Deepa Janardanan、Karickal R. Haridas

  DOI：10.1016/j.molstruc.2021.131621

  日期：2022.2

  Eight azo derivatives with two donor groups- diphenylamine and N,N-dimethylphenyl, and four acceptor groups - 3-nitrophenyl, 4-nitrophenyl, 4-phenylcarboxylic acid, and 3-phenylcarboxylic acid, were synthesized and characterized using 1H-NMR and HRMS spectroscopies. Both experimental and computational vibrational spectroscopic analyses of the derivatives have been performed. Solvatochromism in different

  使用1H-NMR 和 HRMS 光谱。已经进行了导数的实验和计算振动光谱分析。已经通过计算和实验研究了不同溶剂极性下的溶剂致变色。我们还对选定的染料进行了电化学研究。从循环伏安法和紫外-可见吸收光谱，计算了染料的 HOMO 和 LUMO 能量，并与计算结果进行了比较，发现它们是相当一致的。染料的质子化研究表明，染料的中性和质子化形式在不同极性的溶剂中吸收不同。可以借助差分脉冲伏安法实验来解释不同溶剂中的这种异常现象。我们的研究表明，分子的 HOMO 能级在非极性 DCM 溶剂中的能量向上移动，这减小了带隙并导致吸收的红移。热稳定性研究表明，所有染料至少在 220 °C 之前都非常稳定。