3-(dimethylphenylsilyl)-5-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-pentene | 252062-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(dimethylphenylsilyl)-5-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-pentene
• 英文别名: α-phenethyl-β-borylallylsilane；Dimethyl-phenyl-[5-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-1-en-3-yl]silane
• CAS: 252062-22-9
• 化学式: C₂₅H₃₅BO₂Si
• 分子量: 406.448
• InChiKey: QIKBNERWFHOHCQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  468.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.79
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(dimethylphenylsilyl)-5-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-pentene 在 氨 、 四氯化钛 、 lithium 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective construction of trans-1,2-benzooxadecaline frameworks by three-component cascade reactions of an α-phenethyl-β-borylallylsilane with aldehydes

  摘要：

  在路易斯酸存在下，δ-苯乙基δ-硼烯丙基硅烷与醛的反应通过依次加入两种不同的醛，然后进行阳离子级联环化，最后发生分子内弗里德尔卡夫斯反应，立体选择性地生成了三环反式-1,2-苯并氧杂萘框架。

  DOI：

  10.1039/b102613p
• 作为产物：
  描述：

  penta-3,4-dienyl-benzene 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 2,6-二甲基苯基异腈 作用下， 以 正辛烷 为溶剂， 以99%的产率得到3-(dimethylphenylsilyl)-5-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-pentene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的1,2-二烯的区域选择性合成

  摘要：

  钯配合物以高收率催化将（二甲基苯基甲硅烷基）频哪醇硼烷的SiB键区域选择性地加成。在具有给电子取代基（如烷基和甲氧基）的末端异位烯的硅烷化反应中，SiB键添加到内部CC键中，在其中心和取代碳原子上形成区域选择性B reC和SiC键分别为异戊二烯。相反，在带有吸电子基团如全氟烷基的苯甲酸酯的硅烷化反应中，甲硅烷基硼烷优选加到在末端碳原子上具有独有的Si ＝ C键形成的末端C ＝ C键中。1,3-二取代的烯也以不同的区域和立体选择性以良好的收率进行了精制。如此制备的2-硼烷基烯丙基硅烷的甲硅烷基和硼烷基被选择性地用于进一步的合成加工。2-硼烷基烯丙基硅烷与芳基碘化物的钯催化偶合以中等至良好的产率获得了相应的2-芳基烯丙基硅烷。通过2-硼烷基烯丙基硅烷与PdCl的反应成功地制备了2-硼基-π-烯丙基铝配合物2（CH 3 CN）2。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00472-1

文献信息

• Highly Regioselective Silaboration of 3-Substituted 1,2-Dienes Catalyzed by Palladium/2,6-Xylyl Isocyanide
  作者：Michinori Suginome、Yutaka Ohmori、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1055/s-1999-2917

  日期：——

  Regioselective silaboration of 3-substituted 1,2-dienes was efficiently catalyzed by palladium/2,6-xylyl isocyanide complex, affording an adduct, in which the boryl and silyl groups were introduced at the central allenyl carbon and at the substituted allenyl carbon, respectively.

  钯/2,6-羟基异氰酸酯络合物高效催化了 3-取代的 1,2-二烯的区域选择性硅硼烷化反应，生成了一种加合物，其中硼烷基和硅烷基分别被引入到中心的异戊烯基碳和取代的异戊烯基碳上。
• Regio- and stereoselective synthesis of boryl-substituted allylsilanes via transition metal-catalyzed silaboration
  作者：Michinori Suginome、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00441-8

  日期：2003.8

  yield 2-borylallylsilane selectively. The 2-borylallylsilanes served as useful allylation reagents in Lewis acid-mediated reactions with acetals and aldehydes. In addition to the simple allylation reactions, a cascade reaction to form the trans-9-boryl-1,2-benzooxadecalin skeleton and a cyclization reaction to form cyclic alkenylboranes were achieved by the use of 2-borylallylsilanes as key reagents. Reactions

  描述了通过过渡金属催化的甲硅烷基硼烷向不饱和有机化合物的加成反应，进行区域和立体控制的硼基取代的烯丙基硅烷的合成。（二甲基苯基甲硅烷基）频哪烷硼烷与1,3-二烯，乙烯基环丙烷和乙烯基环丁烷的镍催化反应分别产生4-，5-和6-硼基取代的烯丙基硅烷。钯催化的甲硅烷基硼烷加成到丙二烯上的位置是取代度更高的CC键，从而选择性地生成2-硼烷基烯丙基硅烷。2-硼烷基烯丙基硅烷在路易斯酸介导的与乙缩醛和醛的反应中用作有用的烯丙基化试剂。除简单的烯丙基化反应外，级联反应形成反式通过使用2-硼基烯丙基硅烷作为关键试剂，可实现-9-硼基-1,2-苯并氧杂草烷骨架和环化反应以形成环状烯基硼烷。亚甲基环丙烷的反应由钯和铂催化剂催化。然而，反应过程取决于底物结构和所用催化剂。例如，在钯催化剂的存在下，环亚烷基环丙烷选择性地产生2-环亚烷基-3-硼烷基-1-甲硅烷基丙烷，而在相应的铂催化反应中选择性地获得了3-环亚烷基-3-硼烷基-1-甲硅烷基丙烷。
• Stereospecific Csp³ Suzuki–Miyaura Cross-Coupling That Evades β-Oxygen Elimination
  作者：Antonio J. LaPorte、Yao Shi、Jason E. Hein、Martin D. Burke

  DOI：10.1021/acscatal.2c03245

  日期：2022.9.2

  within stereochemically defined secondary alkyl boronic ester building blocks that are readily cross-coupled in a stereospecific manner. The steric effect-mediated decrease in reactivity toward transmetalation and deleterious side reactions associated with the cross-coupling of β-oxygen-containing Csp3 boronic esters are concomitantly addressed using β-aryloxysilyl groups as dual-purpose transmetalation-promoting

  立体特异性 Csp 3 Suzuki-Miyaura 交叉偶联可以将立体化学复杂的小分子合成转变为简单且广泛使用的过程。然而，大多数当前方法与复杂的构建块不兼容，这些构建块代表天然产物和其他复杂靶标中常见的密集排列、含多立体中心的基序。在这里，我们报告了一种启用 α-甲基-β-羟基基序的方法，该基序存在于 >18 000 种天然产物以及其他 Csp 3中-富含有机片段，嵌入在立体化学定义的仲烷基硼酸酯结构单元中，这些结构单元很容易以立体定向的方式交叉偶联。使用 β-芳氧基甲硅烷基作为双目的金属转移促进基团和稳定的β-氧气替代品。包括实时 HPLC 分析在内的机理研究表明，原位产生的五元频哪醇硅氧烷硼酸盐随后水解成二羟基硅氧烷硼酸盐，在立体定向过程中充当活化的金属转移配偶体，并保持构型。
• <i>β</i>-Borylallylsilanes as a New Tool for Convenient Synthesis of Alkenylboranes
  作者：Michinori Suginome、Yutaka Ohmori、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1021/ja0058381

  日期：2001.5.1
• Palladium-catalyzed regioselective silaboration of 1,2-dienes
  作者：Michinori Suginome*、Yutaka Ohmori、Yoshihiko Ito*

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00472-1

  日期：2000.10

  )pinacolborane to allenes in good yields. In the silaboration of terminal allenes having electron-donating substituents such as alkyl and methoxy groups, the SiB bond added to the internal CC bond with regioselective BC and SiC bond formation at the central and substituted carbon atoms of the allene, respectively. In contrast, the silylborane preferably added to the terminal CC bond with exclusive

  钯配合物以高收率催化将（二甲基苯基甲硅烷基）频哪醇硼烷的SiB键区域选择性地加成。在具有给电子取代基（如烷基和甲氧基）的末端异位烯的硅烷化反应中，SiB键添加到内部CC键中，在其中心和取代碳原子上形成区域选择性B reC和SiC键分别为异戊二烯。相反，在带有吸电子基团如全氟烷基的苯甲酸酯的硅烷化反应中，甲硅烷基硼烷优选加到在末端碳原子上具有独有的Si ＝ C键形成的末端C ＝ C键中。1,3-二取代的烯也以不同的区域和立体选择性以良好的收率进行了精制。如此制备的2-硼烷基烯丙基硅烷的甲硅烷基和硼烷基被选择性地用于进一步的合成加工。2-硼烷基烯丙基硅烷与芳基碘化物的钯催化偶合以中等至良好的产率获得了相应的2-芳基烯丙基硅烷。通过2-硼烷基烯丙基硅烷与PdCl的反应成功地制备了2-硼基-π-烯丙基铝配合物2（CH 3 CN）2。