2-methoxy-1,3,2-oxazaphosphorinan-2-thione | 84451-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧氮杂膦
• 英文名称: 2-methoxy-1,3,2-oxazaphosphorinan-2-thione
• 英文别名: 2-Methoxy-1,3,2lambda~5~-oxazaphosphinane-2-thione；2-methoxy-2-sulfanylidene-1,3,2λ5-oxazaphosphinane
• CAS: 84451-63-8
• 化学式: C₄H₁₀NO₂PS
• 分子量: 167.169
• InChiKey: YLCZEKHWYYLMPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  194.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxy-1,3,2-oxazaphosphorinan-2-thione 、 三甲胺 以 苯 为溶剂， 以46%的产率得到tetramethylammonium 2-oxo-2-thio-1,3,2-oxazaphosphorinan
  参考文献：
  名称：

  有机磷环化合物的立体化学-XV：2-氧代-2-硫代-1,3,2，-氧杂磷磷酰胺的四甲基铵盐的合成及其晶体和分子结构

  摘要：

  2-羟基-1,3，-2- oxazaphosphorinan -2-硫酮（5）由2-氯-1,3,2- oxazaphosphorinan -2-硫酮（碱性水解制备6）。用甲醇钠处理后者，得到2-甲氧基衍生物7，通过三甲胺的作用从中获得了硫代酸5的四甲基铵盐。该盐的结构已通过直接方法确定，并通过最小二乘法精炼为R = 0.0734，a = 12.303（4），b = 9.041（3），c = 10.419（2）Å，空间群P2 1 2 1 2 1。2-氧代-2-硫代-1,3,2-氧杂氮杂磷烷基氧根阴离子呈椅形，胞外S和O原子分别位于轴向和赤道位置。固态结构中存在S和内环N原子之间的分子间H键。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85165-x
• 作为产物：
  描述：

  2-chloro-1,3,2-oxazaphosphorinan-2-thione 、 sodium methylate 反应 3.0h， 以67%的产率得到2-methoxy-1,3,2-oxazaphosphorinan-2-thione
  参考文献：
  名称：

  有机磷环化合物的立体化学-XV：2-氧代-2-硫代-1,3,2，-氧杂磷磷酰胺的四甲基铵盐的合成及其晶体和分子结构

  摘要：

  2-羟基-1,3，-2- oxazaphosphorinan -2-硫酮（5）由2-氯-1,3,2- oxazaphosphorinan -2-硫酮（碱性水解制备6）。用甲醇钠处理后者，得到2-甲氧基衍生物7，通过三甲胺的作用从中获得了硫代酸5的四甲基铵盐。该盐的结构已通过直接方法确定，并通过最小二乘法精炼为R = 0.0734，a = 12.303（4），b = 9.041（3），c = 10.419（2）Å，空间群P2 1 2 1 2 1。2-氧代-2-硫代-1,3,2-氧杂氮杂磷烷基氧根阴离子呈椅形，胞外S和O原子分别位于轴向和赤道位置。固态结构中存在S和内环N原子之间的分子间H键。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85165-x

文献信息

• Stereoselective synthesis of both enantiomers of P-chirogenic 2-oxo-2-thio-1,3,2-oxazaphosphorinane tetramethylammonium salt as key precursors to structurally diverse chiral derivatives
  作者：Marian Mikołajczyk、Jerzy Łuczak、Lesław Sieroń、Michał W. Wieczorek

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.085

  日期：2012.1

  A fully stereoselective synthesis of both enantiomers of 2-oxo-2-thio-1,3,2-oxazaphosphorinanyl salt has been accomplished in five steps with an overall 40–45% yield starting from the diastereoisomeric N-methylstrychninium salts of methyl p-nitrophenyl phosphorothioic acid. Their conversion to the enantiomeric forms of methyl p-nitrophenyl phosphorochloridothionate as a two-step phosphorylating agent

  2-氧代-2-硫代-1,3,2- oxazaphosphorinanyl盐的两种对映体的完全立体选择性合成已在五个步骤而完成的具有总体40-45％的产率从非对映异构起始Ñ甲基-methylstrychninium盐p -硝基苯基硫代磷酸。将其转化为对氯苯基硫代氯代磷酸对硝基苯基酯的两步磷酸化剂的对映体形式，可以在该反应序列中形成1,3,2-氧杂氮杂正膦环。开发了对映纯标题盐的另一种四步方法，该方法涉及第一步和关键步骤是硫代磷酰氯与N之间的环缩合含有1，3-氨基丙醇基的-α-萘乙基几乎完全具有非对映选择性。
• MIKOLAJCZYK, M.;OMELANCZUK, J.;ABDUKAKHAROV, W. S.;MILLER, A.;WIEZOREK, M+, TETRAHEDRON, 1982, 38, N 14, 2183-2188
  作者：MIKOLAJCZYK, M.、OMELANCZUK, J.、ABDUKAKHAROV, W. S.、MILLER, A.、WIEZOREK, M+

  DOI：——

  日期：——
• Mikolajczyk, M.; Luczak, J.; Wieczorek M. W., Polish Journal of Chemistry, 1993, vol. 67, # 6, p. 1087 - 1097
  作者：Mikolajczyk, M.、Luczak, J.、Wieczorek M. W.、Blaszczyk, J.

  DOI：——

  日期：——