(2R,3S)-dimethylthiirane | 5954-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫杂环丙烷
• 英文名称: (2R,3S)-dimethylthiirane
• 英文别名: 2(R),3(S)-dimethylthiirane；cis-2,3-dimethylthiirane；cis-2,3-dimethyl-thiirane；cis-2,3-Dimethyl-thiiran；cis-1,2-Dimethylepisulfid；meso-2.3-Dimethyl-thiiran；(2S,3R)-2,3-dimethylthiirane
• CAS: 5954-71-2
• 化学式: C₄H₈S
• 分子量: 88.1735
• InChiKey: ZMJBHCIEMIVIFZ-ZXZARUISSA-N

物化性质

• 沸点：
  67.67°C (estimate)
• 密度：
  0.9100

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-dimethylthiirane 在 C₁₃H₁₇Ta^(1-) 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 顺-2-丁烯
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific Heteroatom and Hetero Group Transfer from Oxiranes, Thiiranes, and Aziridines by a Simple Alkyl Tantalocene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00096a085
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2-丁酮 在 aluminum oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 二硫代磷酸二乙酯 作用下， 反应 0.05h， 以85%的产率得到2(R),3(R)(2(S),3(S))-dimethylthiirane
  参考文献：
  名称：

  An Expeditious One-Pot Synthesis of Thiiranes from α-Halo Ketones in Solvent­-Free Conditions Using Microwaves

  摘要：

  在无溶剂条件下，将α-卤代酮、O,O-二乙基氢膦双硫代酸酯和氧化铝负载的硼氢化钠混合物进行微波辐照，可以高产率和高对映选择性地合成噻丙烷。

  DOI：

  10.1055/s-2002-35222

文献信息

• Ring opening reactions of thiiranes by alkoxo- and aryloxo-gold(I) complexes
  作者：Yoko Usui、Junko Noma、Masafumi Hirano、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1039/a907574g

  日期：——

  Alkoxo- and aryloxo-gold(I) complexes [Au(OR)L] [R = CH(CF3)2, L = PPh3 1a or PCy3 1b; R = Ph, L = PPh3 1c, PCy3 1d or PMe3 1e] smoothly reacted with ethylene sulfide to give the corresponding 2-(alkoxy- or -aryloxy)ethylsulfanylgold(I) complexes [Au(SCH2CH2OR)L] 2 at room temperature. Similar treatments of 1a–1e with propylene sulfide, isobutylene sulfide, or styrene sulfide selectively cleaved the

  烷氧基-和芳氧基-金（I）配合物[Au（OR）L] [R = CH（CF 3）2，L = PPh 3 1a或PCy 3 1b; R = Ph，L = PPh 3 1c，PCy 3 1d或PMe 3 1e]与硫化亚乙基平滑反应，生成相应的2-（烷氧基-或-芳氧基）乙基磺酰金（I）配合物[Au（SCH 2 CH 2 OR） L] 2在室温下。用硫化丙烯，异丁烯硫化物或苯乙烯硫化物对1a-1e进行类似处理，可选择性地裂解噻吩的较少受阻的C-S键，得到相应的2-（烷氧基-或-芳氧基）乙基磺基硫醇（I）复合体。与1a的反应顺式-和反式-2-丁烯，得到硫化物顺式和反分别[AU（SCHMeCHMeOR）L]，这表明涉及一个S的机构Ñ 2型反式加成alkoxogold（的我）朝向硫杂丙环的络合物。
• Stereoselective thiirane desulfurization controlled by a bridging or terminal acyl ligand: Concerted vs. SN2 pathways
  作者：Matthew T. Zamora、Kenta Oda、Nobuyuki Komine、Masafumi Hirano、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.04.003

  日期：2013.9

  mechanism for thiirane desulfurization. Conversion of this species to a non-bridged, opened Pt/Mn complex [(dppe)(NpC(O))Pt–Mn(CO)5] can be effected by reaction with CO(g) in benzene solution. These non-bridged species display the opposite reactivity with thiiranes, generating the isomer with an inverted stereochemistry. Isolation of key thiamanganacyclic intermediates indicate that inversion occurs in the

  酰基异双核桥接的Pt /锰配合物[（DPPE）的Pt（μ-C（O）N-对1κ Ç，2κ ö）-Mn（CO）4 ]（NP =新戊基，-CH 2 CME 3）已经制备并具有明确的特征。与硫烷反应后，该物种能够促进三元S杂环直接脱硫以生产具有完全立体化学保留的烯烃，其动力学细节支持硫杂环丁烷脱硫的协调机制。可以通过与CO （g）反应来实现该物种到非桥式，开放的Pt / Mn络合物[（dppe）（NpC（O））Pt-Mn（CO）5 ]的转化。在苯溶液中。这些未桥接的物质显示出与硫烷的相反反应性，产生具有倒置立体化学的异构体。关键硫杂环中间体的分离表明，在第一个C–S键裂解事件中发生了转化，而第二个脱硫步骤继续进行以保留烯烃。结果，在此过程中对立体选择性的控制似乎是由强制存在的Pt / Mn与金属之间的接近所介导的。
• Catalytic Transformations of Thiiranes by (Thiirane)W(CO)₅ Complexes
  作者：Richard D. Adams、John H. Yamamoto、Agnes Holmes、B. J. Baker

  DOI：10.1021/om970056a

  日期：1997.4.1

  S))-SC(H)CH3C(H)CH3S], 13, from it and determining the configurations at the stereogenic carbon atoms in the SC(H)CH3C(H)CH3S ligand by an X-ray crystallographic analysis. All of the catalytic transformations can be explained by a back-side addition of a sulfur atom from an uncoordinated molecule of thiirane to a carbon atom of a thiirane ligand. This leads to an opening of the thiirane ligand and formation of a zwitterionic

  已制备并表征了硫杂环丁烷配合物W（CO）5（SCH 2 CH 2）1，W（CO）5（顺式-SCHMeCHMe）2和W（CO）5（反式-SCHMeCHMe）3。化合物2的分子结构也通过晶体学确定。发现它含有一个S配位的顺式-二甲基硫代硅烷配体，其锥体硫原子配位至W（CO）5基团。化合物1 - 3慢慢分解以产生硫和相应的烯烃。化合物1和W（CO）5（NCMe）均发现转化游离硫杂丙环成环状聚二硫醚（SCH的混合物2 CH 2 S）Ñ，4 - 7，Ñ = 2，3，4，和5，以及乙烯，催化。在25°C下以1形成4的周转频率为6.8 h - 1。当在二甲基乙炔二甲酸二甲酯，DMAD，化合物4和5以及六元杂环SCH 2 CH 2 SC（CO 2 Me）C（CO 2 Me）的存在下进行催化反应时，形成了8个，最后一个是通过捕获可疑的SCH 2 CH 2 S中间体而形成的。还形成了少量的聚硫醚大环（CH 2
• Catalytic Transformations of Thiiranes by the W(CO)₅ Grouping. A New Route to Cyclic Polydisulfides
  作者：Richard D. Adams、Joachim A. Queisser、John H. Yamamoto

  DOI：10.1021/ja960460l

  日期：1996.1.1

  interesting new transformations of thiirane, 2(R),3(S)-dimethylthiirane (cis-DMT), and 2(R),3(R)(2(S), 3(S))-dimethylthiirane (trans-DMT) by the W(CO)sub 5} group. The reaction of an excess of thiirane with W(CO)sub 5}-(NCMe) leads to the formation of the cyclic polydisulfides (CHsub 2}-CHsub 2}SS)sub n}, 1-4, n = 2-5 plus ethylene catalytically. The case of this new catalytic thiirane reaction indicates

  本文报道了硫杂丙烷、2(R),3(S)-二甲基硫杂丙烷 (cis-DMT) 和 2(R),3(R)(2(S), 3(S))-二甲基硫杂丙烷的一些有趣的新转化(trans-DMT) 由 W(CO)sub 5} 组。过量的硫杂丙环与 W(CO)sub 5}-(NCMe) 的反应导致形成环状聚二硫化物 (CHsub 2}-CHsub 2}SS)sub n}, 1-4 , n = 2-5 加上乙烯催化。这种新的催化硫杂丙环反应的案例表明，它可能是合成大量这些和其他环状聚二硫化物的实用途径。17 参考，1 图。
• Regio- and Stereoselective Synthesis of Dithiocarbonates under Ambient and Solvent-Free Conditions
  作者：Johannes Diebler、Anke Spannenberg、Thomas Werner

  DOI：10.1002/cctc.201600242

  日期：2016.6.21

  Herein, we report on the utilization of readily available lithium tert‐butoxide as an efficient catalyst for the addition of carbon disulfide to terminal and internal epoxides under ambient conditions. Notably, the reaction proceeds regio‐ and stereoselectively. By applying the optimized conditions, 14 terminal and internal epoxides were converted. The desired cyclic dithiocarbonates were isolated

  在此，我们报告了在环境条件下，利用现成的叔丁醇锂作为一种有效的催化剂，将二硫化碳添加到末端和内部环氧化物中的方法。值得注意的是，该反应在区域和立体选择性上进行。通过应用优化的条件，转化了14个末端和内部环氧化物。在二氧化硅上简单过滤后，分离所需的环状二硫代碳酸酯，收率高达95％。进行了核磁共振波谱实验以确定活化方式，结果表明催化剂活化了二硫化碳。顺式-2,3-环氧丁烷的反应仅生成反式-二硫代碳酸酯，而（R的转化率）-环氧丙烷以一种对映异构体（> 99％ee）的形式选择性地立体定向生成相应的硫代碳酸酯， 收率为87％