2,3-cis-dimethyl-1,1-di-tert-butylsilacyclopropane | 116888-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,3-cis-dimethyl-1,1-di-tert-butylsilacyclopropane
• 英文别名: 2,3-cis-dimethyl-1,1-di-tert-butylsilayclopropane；cis-1,1-di-tert-butyl-2,3-dimethylsilirane；1,1-Di-tert-butyl-cis-2,3-dimethylsiliran；(2R,3S)-1,1-ditert-butyl-2,3-dimethylsilirane
• CAS: 116888-88-1
• 化学式: C₁₂H₂₆Si
• 分子量: 198.424
• InChiKey: PZPSUANGKSNRSG-AOOOYVTPSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.80±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-cis-dimethyl-1,1-di-tert-butylsilacyclopropane 以 甲醇 为溶剂， 以70%的产率得到di-tert-butylmethoxysilane
  参考文献：
  名称：

  Boudjouk, Philip; Samaraweera, Upasiri; Sooriyakumaran, Ratnasabapathy, Angewandte Chemie, 1988, vol. 100, # 10, p. 1406 - 1407

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基硅烷 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、180.0 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 2,3-cis-dimethyl-1,1-di-tert-butylsilacyclopropane
  参考文献：
  名称：

  多功能甲硅烷基和硅酮作为通用交联剂在有机硅无金属固化中的应用

  摘要：

  硅氧烷的常规工业交联通常通过完善的锡催化的缩合，铂催化的加成或过氧化物固化来进行。我们报告了高反应性多功能硅烷作为通用交联剂的首次应用，用于标准工业有机硅的无催化剂固化。通过稳定的硅杂环丙烷丙烷前体的热分解产生反应性亚甲硅烷基物质，并在加成反应中与有机硅结构单元的各种官能团反应。可选择地，可以通过诸如硅氧烷醇的亲核化合物将多官能的硅杂环丙烷开环，所述亲核化合物也可以用于与标准亲核硅氧烷形成网络。这些新的交联方法不依赖于不可回收的Pt或有毒Sn催化剂，并且可以生产清洁，无萃取弹性体。我们描述了作为模型化合物的多功能甲硅烷基的合成及其在有机硅固化中的应用。

  DOI：

  10.1039/d0gc00272k

文献信息

• Stereospecific and Regioselective Reactions of Silacyclopropanes with Carbonyl Compounds Catalyzed by Copper Salts:  Evidence for a Transmetalation Mechanism
  作者：Annaliese K. Franz、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja982897u

  日期：1999.2.1

  demonstrated that formamides reacted faster than enals, which reacted faster than enoates; saturated aldehydes did not undergo insertion. With a cis-disubstituted silacyclopropane, products of silylene transfer were observed. The stereochemistry, regiochemistry, and chemoselectivity of carbonyl insertion as well as the silylene transfer processes can be explained by a mechanism involving transmetalation

  硅环丙烷与羰基化合物在温和条件下（10 mol% 金属盐，e22 °C）以立体定向和高度立体选择性、区域选择性和化学选择性的方式反应。在大多数情况下，CuI 或 CuBr2 是最佳催化剂，尽管 ZnBr2 在一些例子中表现得相当好。插入发生时保留构型，并且在 enal 和甲酰胺的情况下，在新形成的立体中心具有高非对映选择性。对于不对称底物，插入发生在具有完全区域选择性的更多取代的碳-硅键上。竞争实验表明，甲酰胺反应比 enal 快，而 enal 反应比 enoate 快；饱和醛没有进行插入。对于顺式二取代的硅杂环丙烷，观察到亚甲硅烷基转移产物。立体化学，
• Diastereoselective Nucleophilic Substitution Reactions of Oxasilacyclopentane Acetals:  Application of the “Inside Attack” Model for Reactions of Five-Membered Ring Oxocarbenium Ions
  作者：Teresa J. Bear、Jared T. Shaw、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo010823m

  日期：2002.4.1

  The additions of nucleophiles to oxocarbenium ions derived from oxasilacyclopentane acetates proceeded with high diastereoselectivity in most cases. Sterically demanding nucleophiles such as the silyl enol ether of diethyl ketone add to the face opposite the C-2 substituent. These reactions establish the syn stereochemistry about the newly formed carbon-carbon bond. Small nucleophiles such as allyltrimethylsilane

  在大多数情况下，将亲核试剂添加到由氧杂硅环戊烷乙酸酯衍生的氧碳鎓离子上时，非对映选择性很高。立体要求高的亲核试剂，例如二乙基酮的甲硅烷基烯醇醚，与C-2取代基相对。这些反应建立了关于新形成的碳-碳键的顺式立体化学。小亲核试剂（例如烯丙基三甲基硅烷）没有显示出相同的立体化学偏好：它们从与C-2-取代的氧碳鎓离子中的取代基相同的面添加。小和大亲核试剂都表现出的立体选择性可以通过应用“内部攻击”模型（先前开发用于四氢呋喃衍生的阳离子的五元环氧碳鎓离子）来理解。这种立体电子模型需要从阳离子表面进攻亲核试剂，从而以较低的能量交错构象提供产物。小型亲核试剂增加了氧碳鎓离子的低能基态构象异构体的“内部”。相反，空间要求高的亲核试剂会添加到包膜构象异构体的内部，而无论基态构象异构体的数量如何，该方法都与氧碳鎓离子的C-2取代基相反。
• Metal-Catalyzed Di-<i>tert-</i>butylsilylene Transfer:  Synthesis and Reactivity of Silacyclopropanes
  作者：Jelena Ćiraković、Tom G. Driver、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo0355505

  日期：2004.6.1

  developed as a mild, operationally simple, functional-group-tolerant method for silacyclopropane formation. Di-tert-butylsilylene was transferred from cyclohexene silacyclopropane 1 to an alkene through the use of a metal salt. Silacyclopropanation occurred at temperatures as low as −27 °C when AgOTf or AgOC(O)CF3 were used as catalysts. Complex silacyclopropanes were formed stereospecifically and

  金属催化的二叔丁基亚甲硅烷基转移反应是一种温和的，操作简便的，官能团耐受的硅环丙烷形成方法。通过使用金属盐将二叔丁基亚甲硅烷基从环己烯硅环丙烷1转移至烯烃。当将AgOTf或AgOC（O）CF 3用作催化剂时，硅环丙烷化发生在低至-27°C的温度下。复杂的硅杂环丙烷是由官能化烯烃立体定向和非对映选择性地形成的。在整个过程中，硅环丙烷与各种羰基化合物（包括醛，酮，甲酸酯和甲酰胺）反应，可以有效地将烯烃转化为具有定义立体化学的氧杂硅环戊烷。
• Generation and Intermolecular Trapping of 1,2-Diaza-4-silacyclopentane-3,5-diyls in the Denitrogenation of 2,3,5,6-Tetraaza-7-silabicyclo[2.2.1]hept-2-ene: An Experimental and Computational Study
  作者：Takeshi Nakamura、Akinobu Takegami、Manabu Abe

  DOI：10.1021/jo902714c

  日期：2010.3.19

  found that silicon and nitrogen atoms have a notable effect on the reactivity of 1,2-diaza-4-silacyclopentane-3,5-diyls. Thus, the singlet state of the diradical was calculated to be much more stable than the corresponding ring-closing product, i.e., 2,3-diaza-5-silabicyclo[2.1.0]pentane, and the triplet state of the diradical. In the present study, derivatives of the diradical were generated experimentally

  在我们之前的计算研究中，我们发现硅和氮原子对1,2-二氮杂-4-硅杂环戊烷-3,5-二基的反应性具有显着影响。因此，计算出双自由基的单重态比相应的闭环产物即2，3-二氮杂-5-硅双环[2.1.0]戊烷和双自由基的三重态稳定得多。在本研究中，双自由基的衍生物是在前体偶氮烷（即2,3,5,6-四氮杂-7-硅双环[2.2.1]庚-2-烯）脱氮中通过实验生成的，可以通过以下方法制备将重氮甲硅烷基与4-苯基-1,2,4-三唑-3,5-二酮（PTAD）或4-甲基-1,2,4-三唑-3,5-二酮（MTAD）环加成。双自由基被分子间捕获以提供多环化合物。对模型偶氮烷进行脱氮的计算研究（UB3LYP / 6-31G *）表明，逐步脱氮的活化能为。22 kcal / mol是通过1,4-二氮烯基双自由基中间体生成单线双自由基1，2-二氮杂-4-硅环戊烷-3,5-二基衍生物的热力学途径。脱氮反应的低活化能与在本
• Synthesis of (±)-<i>epi</i>-Stegobinone Utilizing Silacyclopropanes as Synthetic Intermediates
  作者：Stacie A. Calad、Jelena Ćiraković、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo0620011

  日期：2007.2.1

  yield from a recently reported silacyclopropane-derived diol. All stereocenters of the final product were established relative to the stereochemistry of the initial silacyclopropane. This synthesis represents the first time silacyclopropane reactivity has been employed in a target-directed synthesis.

  （±）-1'- epi- stegobinoneone的合成已由十个步骤完成，而最近报道的硅环丙烷衍生的二醇的总收率为17％。相对于初始硅环丙烷的立体化学，确定了最终产物的所有立体中心。该合成代表在靶标定向合成中首次采用硅环丙烷反应性。