(2R,3R,4S)-1-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol | 209251-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,4S)-1-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol
• 英文别名: (2R,3R,4S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol；(2R,3R,4S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol
• CAS: 209251-05-8
• 化学式: C₂₄H₃₄O₂Si
• 分子量: 382.618
• InChiKey: VOTHQAIBUDKZGM-MIZPHKNDSA-N

物化性质

• 沸点：
  449.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.38
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S)-1-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol 在 4 A molecular sieve 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (2R,3S,4S,5S,6R)-1-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-2,4,6-trimethyl-3,5-dihydroxyoct-7-ene
  参考文献：
  名称：

  α-甲基-β-羟基醛与烯丙基和巴豆基三氟硅烷的烯丙基化和crotylation反应的立体化学。抗，抗二丙酸酯立体三联体的合成和与2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛反应的立体发散途径。

  摘要：

  描述了一种通过α-甲基-β-羟基醛与（Z）-巴豆基三氟硅烷（24）反应立体合成抗，反二丙酸酯立体三单元体的新方法。这些反应被设计为通过双环过渡态（例如31）发生，其中硅烷试剂与醛的β-羟基共价结合，巴豆基分子内转移。该方法用于合成锌卟啉的C（7）-C（16）区段（58），其中包含合成上具有挑战性的全抗立体五单元。令人惊讶地，2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛以立体发散的方式与24：2，3-抗-β-羟基醛反应，得到目标的抗，抗二丙酸酯加合物具有高选择性，但是2的反应 3-syn-β-羟基醛的选择性较差。在与烯丙基-（68）和（E）-巴豆基三氟硅烷（27）的反应中，还显示出2,3-顺式对2,3-反-α-甲基-β-羟基醛的立体发散行为。用β-羟基醛37a（抗）和相应的对甲氧基苄基（PMB）醚48以及醛39（syn）和PMB醚90之间进行竞争实验，确定了2,3-抗β-羟基醛主要通过双环过渡态进行反应，而2

  DOI：

  10.1021/jo0267908
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpropan-1-ol 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2R,3R,4S)-1-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  细胞抑素、其 C10−C11 非对映体和其他关键类似物的全合成和评价：对 PP2A 抑制的影响

  摘要：

  详细描述了细胞抑素（一种属于天然产物福斯特菌素家族的抗肿瘤剂）的全合成。收敛方法依赖于关键的环氧化物开环反应来连接两个立体三联体单元，并通过β-螯合控制的亲核加成对敏感的(Z,Z,E)-三烯进行单步后期立体选择性安装。该合成路线提供了快速获得细胞抑制素内酯的 C4-C6 立体异构体，制备这些异构体并用于定义天然产物的 C4-C6 相对立体化学。除了天然产物之外，细胞抑制素的每种 C10-C11 非对映异构体均通过该路线不同地制备（距关键收敛步骤 11 个步骤），并用于明确确认细胞抑制素的相对和绝对立体化学。每种细胞抑制素非对映异构体对 PP2A 的抑制活性均降低（>100 倍），这证明了 C10-甲基和 C11-羟基的存在和立体化学对于有效抑制 PP2A 的重要性。研究的延伸提供了去磷酸细胞抑制素、磺化细胞抑制素（与天然产物舒特曲星相关的关键类似物）、11-去羟基细胞抑制素和缺乏整个 C12-C18

  DOI：

  10.1021/ja066477d

文献信息

• Synthesis of Migrastatin Analogues as Inhibitors of Tumour Cell Migration: Exploring Structural Change in and on the Macrocyclic Ring
  作者：Daniele Lo Re、Ying Zhou、Joanna Mucha、Leigh F. Jones、Lorraine Leahy、Corrado Santocanale、Magdalena Krol、Paul V. Murphy

  DOI：10.1002/chem.201502861

  日期：2015.12.7

  Migrastatin and isomigrastatin analogues have been synthesised in order to contribute to structure–activity studies on tumour cell migration inhibitors. These include macrocycles varying in ring size, functionality and alkene stereochemistry, as well as glucuronides. The synthesis work included application of the Saegusa–Ito reaction for regio‐ and stereoselective unsaturated macroketone formation

  合成了米格他汀和异米格他汀类似物，以促进对肿瘤细胞迁移抑制剂的结构活性研究。这些包括环大小，官能度和烯烃立体化学不同的大环化合物，以及葡糖醛酸苷。合成工作包括应用Saegusa-Ito反应进行区域和立体选择性不饱和大酮形成，非对映选择性布朗烯丙基化以生成9-甲基米格列他汀类似物以及螯合诱导的异化作用以改变葡糖醛酸的构型。化合物在体外针对乳腺癌和胰腺癌细胞系进行了测试，并且在伤口愈合（刮擦）和博登室试验中均观察到了对肿瘤细胞迁移的抑制作用。一种不饱和大酮化合物对一系列次级药物靶标的亲和力低，
• Enantioselective and Diastereoselective Additions of Allylic Stannanes to Aldehydes Promoted by a Chiral (Acyloxy)borane Catalyst
  作者：James A. Marshall、Michael R. Palovich

  DOI：10.1021/jo980145c

  日期：1998.6.1

  A modified Yamamoto Lewis acid (CAB), prepared from the 2,6-dimethoxybenzoic ester of (R-R)-tartaric acid, and 1.5 equiv of BH3.THF was employed in additions of crotyltributyltin (6) and allyltributyltin (9) to representative achiral aldehydes in the presence of 2 equiv of (CF3CO)(2)O. The crotyltin additions proceeded with good to excellent diastereoselectivity and enantioselectivity affording the syn adducts 7a-e of 70-90% ee as major products (78:22-92:8). Addition of allylstannane 9 to cyclohexanecarboxaldehyde (1a) afforded the (R)-adduct of only 55% ee. In contrast, the use of Keck's BINOL catalyst gave 10, the allyl adduct of la, of 87% ee. However, addition of the crotylstannane to 1a with this catalyst led to a 65:35 mixture of syn and anti adducts 7a and 8a of 95% and 49% ee. Additions of crotylstannane 6 to (R)- and (S)-2-methyl-3-ODPS-propanal [(R)-11 and (S)-11] promoted by the modified CAB Lewis acid afforded the syn,syn and syn,anti products 12 and 14 in large predominance (98:2 and 90:10), indicative of effective complex control in the transition state. The results are consistent with the Corey H-bonded aldehyde transition-state proposal.
• Concerning the Synthesis of the Elusive <i>anti,anti</i>-Dipropionate Stereotriad via the Crotylation of β-Hydroxy α-Methyl Aldehydes with (<i>Z</i>)-Crotyltrifluorosilane. Application to the Synthesis of the C(7)−C(16) Segment of Zincophorin
  作者：Sherry R. Chemler、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo980387c

  日期：1998.6.1
• ROUSH W. R.; PALKOWITZ A. D.; PALMER M. J., J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 2, 316-318
  作者：ROUSH W. R.、 PALKOWITZ A. D.、 PALMER M. J.

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis and Evaluation of Cytostatin, Its C10−C11 Diastereomers, and Additional Key Analogues:  Impact on PP2A Inhibition
  作者：Brian G. Lawhorn、Sobhana B. Boga、Scott E. Wolkenberg、David A. Colby、Carla-Maria Gauss、Mark R. Swingle、Lauren Amable、Richard E. Honkanen、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja066477d

  日期：2006.12.1

  The total synthesis of cytostatin, an antitumor agent belonging to the fostriecin family of natural products, is described in full detail. The convergent approach relied on a key epoxide-opening reaction to join the two stereotriad units and a single-step late-stage stereoselective installation of the sensitive (Z,Z,E)-triene through a beta-chelation-controlled nucleophilic addition. The synthetic

  详细描述了细胞抑素（一种属于天然产物福斯特菌素家族的抗肿瘤剂）的全合成。收敛方法依赖于关键的环氧化物开环反应来连接两个立体三联体单元，并通过β-螯合控制的亲核加成对敏感的(Z,Z,E)-三烯进行单步后期立体选择性安装。该合成路线提供了快速获得细胞抑制素内酯的 C4-C6 立体异构体，制备这些异构体并用于定义天然产物的 C4-C6 相对立体化学。除了天然产物之外，细胞抑制素的每种 C10-C11 非对映异构体均通过该路线不同地制备（距关键收敛步骤 11 个步骤），并用于明确确认细胞抑制素的相对和绝对立体化学。每种细胞抑制素非对映异构体对 PP2A 的抑制活性均降低（>100 倍），这证明了 C10-甲基和 C11-羟基的存在和立体化学对于有效抑制 PP2A 的重要性。研究的延伸提供了去磷酸细胞抑制素、磺化细胞抑制素（与天然产物舒特曲星相关的关键类似物）、11-去羟基细胞抑制素和缺乏整个 C12-C18