1,5-dimethyl-3,7-di-tert-butyl-2,6-diazasemibullvalene | 1387574-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮卓类
• 英文名称: 1,5-dimethyl-3,7-di-tert-butyl-2,6-diazasemibullvalene
• 英文别名: 3,7-Ditert-butyl-1,5-dimethyl-2,6-diazatricyclo[3.3.0.02,8]octa-3,6-diene；3,7-ditert-butyl-1,5-dimethyl-2,6-diazatricyclo[3.3.0.02,8]octa-3,6-diene
• CAS: 1387574-76-6
• 化学式: C₁₆H₂₆N₂
• 分子量: 246.396
• InChiKey: QIUCHIVHAOYVDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  15.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-dimethyl-3,7-di-tert-butyl-2,6-diazasemibullvalene 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到2,6-di-tert-butyl-4,8-dimethyl-1,5-diazocine
  参考文献：
  名称：

  2,6-Diazasemibullvalenes：合成、结构表征、反应化学和理论分析

  摘要：

  通过氧化剂诱导的 CN 键形成，从 1,4-二锂硫-1,3-二烯与腈的反应中合成并分离出一系列 2,6-二氮杂半正戊烯 (NSBV)。首次确定了取代的 2,6-二氮杂半布瓦烯的活化势垒和 X 射线晶体结构。所有 NSBV 在溶液中都显示出极快的 aza-Cope 重排，但快速的 aza-Cope 重排在固态下“冻结”，如固态 NMR 测量和 X 射线单晶结构分析所示。将不饱和化合物或低价金属中心插入 NSBV CN 键中会产生多种有趣的扩环产物。理论分析表明，局部结构占主导地位，同芳香族离域结构在平衡中作为次要成分存在。

  DOI：

  10.1021/ja305581f
• 作为产物：
  描述：

  1,4-Diiod-2,3-dimethyl-butadien-1,3 在 正丁基锂 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 10.67h， 生成 1,5-dimethyl-3,7-di-tert-butyl-2,6-diazasemibullvalene
  参考文献：
  名称：

  2,6-Diazasemibullvalenes：合成、结构表征、反应化学和理论分析

  摘要：

  通过氧化剂诱导的 CN 键形成，从 1,4-二锂硫-1,3-二烯与腈的反应中合成并分离出一系列 2,6-二氮杂半正戊烯 (NSBV)。首次确定了取代的 2,6-二氮杂半布瓦烯的活化势垒和 X 射线晶体结构。所有 NSBV 在溶液中都显示出极快的 aza-Cope 重排，但快速的 aza-Cope 重排在固态下“冻结”，如固态 NMR 测量和 X 射线单晶结构分析所示。将不饱和化合物或低价金属中心插入 NSBV CN 键中会产生多种有趣的扩环产物。理论分析表明，局部结构占主导地位，同芳香族离域结构在平衡中作为次要成分存在。

  DOI：

  10.1021/ja305581f

文献信息

• Efficient Synthesis of Aza-triquinacene Derivatives via Cycloaddition of 2,6-Diazasemibullvalenes with Nitroso Compounds
  作者：Ming Zhan、Shaoguang Zhang、Zhe Huang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1002/asia.201403030

  日期：2015.4

  The reaction between 2,6‐diazasemibullvalenes and nitroso compounds was investigated. Aza‐triquinacene derivatives of interesting structural and synthetic chemistry were generated highly selectively in good to excellent isolated yields. This reaction, which was rarely found between common aziridine derivatives and nitroso compounds, could be attributed to the rigid polycyclic ring system and the substitution

  研究了2,6-二氮杂半球戊烯与亚硝基化合物之间的反应。具有良好结构和合成化学意义的氮杂三喹并五烯衍生物可以高选择性地产生，分离产率高。该反应在常见的氮丙啶衍生物和亚硝基化合物之间很少见，可归因于刚性多环系统和2,6-二氮杂半bullvalenes的取代模式。Δ 1个形成以优良产率-Bipyrroline衍生物，当这些氮杂triquinacene衍生物用SMI处理2。
• Oxidation of C–H bonds to CO bonds by O2 only or N-oxides and DMSO: synthesis of Δ1-bipyrrolinones and pyrrolino[3,2-b]pyrrolinones from 2,6-diazasemibullvalenes
  作者：Shaoguang Zhang、Ming Zhan、Qian Luo、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1039/c3cc43061h

  日期：——

  2,6-Diazasemibullvalenes (NSBVs) readily reacted with oxygen under mild conditions, affording Δ1-bipyrrolinones via C–N bond cleavage and C–H bond oxidation. Pyrrolino[3,2-b]pyrrolinone derivatives were efficiently generated when NSBVs were treated with N-oxides in the presence of Lewis acids. Δ1-Bipyrrolinones thus obtained could be readily transformed into other heterocycles.

  2,6-二氮杂半丁烯（NSBV）在温和条件下容易与氧气发生反应，通过C-N键断裂和C-H键氧化生成1-二吡咯啉酮。当NSBV在路易斯酸存在下与N-氧化物反应时，可有效生成吡咯并[3,2-b]吡咯啉酮衍生物。由此得到的1-二吡咯啉酮可容易地转化为其他杂环化合物。
• 2,6-Diazasemibullvalenes: Synthesis, Structural Characterization, Reaction Chemistry, and Theoretical Analysis
  作者：Shaoguang Zhang、Junnian Wei、Ming Zhan、Qian Luo、Chao Wang、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1021/ja305581f

  日期：2012.7.25

  rearrangement is "frozen" in the solid state, as shown by solid-state NMR measurements and X-ray single-crystal structural analysis. Insertion of unsaturated compounds or a low-valent metal center into the NSBV C-N bond gave diverse and interesting ring-expansion products. Theoretical analysis showed that the localized structure is predominant and that the homoaromatic delocalized structure exists as a minor

  通过氧化剂诱导的 CN 键形成，从 1,4-二锂硫-1,3-二烯与腈的反应中合成并分离出一系列 2,6-二氮杂半正戊烯 (NSBV)。首次确定了取代的 2,6-二氮杂半布瓦烯的活化势垒和 X 射线晶体结构。所有 NSBV 在溶液中都显示出极快的 aza-Cope 重排，但快速的 aza-Cope 重排在固态下“冻结”，如固态 NMR 测量和 X 射线单晶结构分析所示。将不饱和化合物或低价金属中心插入 NSBV CN 键中会产生多种有趣的扩环产物。理论分析表明，局部结构占主导地位，同芳香族离域结构在平衡中作为次要成分存在。