pentafluorophenylazo-2,4,6-trimethylbenzene | 91299-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: pentafluorophenylazo-2,4,6-trimethylbenzene
• 英文别名: (E)-1-(Pentafluorophenyl)-2-(2,4,6-trimethylphenyl)diazene；(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-(2,4,6-trimethylphenyl)diazene
• CAS: 91299-16-0
• 化学式: C₁₅H₁₁F₅N₂
• 分子量: 314.258
• InChiKey: HZGCRAMZRLNCIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  154-155 °C(Solv: ethanol (64-17-5); water (7732-18-5))
• 沸点：
  386.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentafluorophenylazo-2,4,6-trimethylbenzene 以 均三甲苯 为溶剂， 以62%的产率得到1,2,3,4-tetrafluoro-7,9-dimethyl-11H-benzo[c][1,2]benzodiazepine
  参考文献：
  名称：

  diareno-1,2-diazepines的新型合成：氟芳族化合物的2,4,6-三甲基苯基偶氮衍生物的分子内脱氟化氢

  摘要：

  的1,2-二氮杂形成通过氟化氢分子内消除选自甲基和氟的取代基衍生躺在邻到N时的偶氮化合物2,4,6-我发生n键的3 c ^ 6 ħ 2 Ñ NC 6 ˚F 5，2 ，4,6-Me 3 C 6 H 2 N NC 6 F 4 CF 3 -4和4-（2,4,6-Me 3 C 6 H 2 N N）C 5 F 4N在有机溶剂中加热；例如，2,3,5,6-四氟-4-（2,4,6-三甲基苯基偶氮）吡啶环化得到1,3,4-三氟-7,9-二甲基-11 H-吡啶[4,3 - c ^ ]苯并[1,2]二氮杂，其中已通过确定的分子参数X射线晶体学。

  DOI：

  10.1039/c39840000832
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5,6-五氟苯胺 在 nitrosonium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 pentafluorophenylazo-2,4,6-trimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Fluorinated biphenyls from aromatic arylations with pentafluorobenzenediazonium and related cations. Competition between arylation and azo coupling

  摘要：

  通过催化脱重氮化反应，在含有各种芳香族底物（ArH）及少量碘化盐的乙腈溶液中，五氟苯重氮盐（C6F5N2+BF4–）能够高效生成混合全氟联苯（C6F5–Ar），产率较高。无论是活化的（电子富集的）还是去活化的（电子贫乏的）芳香族化合物，都能通过此方法成功实现五氟苯基化。这种芳基化反应与同种底物的偶氮耦合反应截然不同，后者在无碘催化剂存在下进行，产物为相应重氮烯（C6F5NN–Ar）。碘化物在催化中的作用以及由此过程获得的不同异构产物分布表明，芳基化反应是通过高效的均裂链式过程，经由五氟苯基自由基进行的。由于偶氮耦合涉及电子富集的ArH通过亲电芳香取代反应与C6F5N2+的结合，这两种竞争路径是不同的，且没有共同的反应中间体。

  DOI：

  10.1039/a701745f

文献信息

• Fluorocarbon derivatives of nitrogen. Part 16 [1]. Synthesis of some unsymmetrical aromatic azo-compounds via diazotisation of fluorinated aryl- and -heteroaryl-amines in hydrofluoric or sulphuric acid [2]
  作者：Adam C. Alty、Ronald E. Banks、A.Ronald Thompson、Haralambos S. Vellis、Brian R. Fishwick

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)83063-8

  日期：1988.8

  arenediazonium ions selected from the benzenic, pyridinic and pyrimidinic classes [ArF  C6F5, 4CF3C6F4, 4C5F4N, 4z.sbnd;C5F3N.Cl3, 4C5F2N.Cl23,5, 2C5F3N.CF(CF3)24, 4C4F3N2] and one or more aromatic compounds activated towards electrophilic attack (ArH  1,3,5,ME3C6H3, 1,3,5Et3C6H3, MeOC6H6, and napth-2-ol). The diazonium ions were generated by addition of solid sodium nitrite to solutions

  耦合类型的Ar的反应˚F Ñ + 2 + ARH→氩˚F NNAr+ H +已经从苯环，吡啶和的嘧啶类选择的氟化芳基重氮离子之间完成[氩˚F Ç 6 ˚F 5，4CF 3 ç 6 ˚F 4，4C 5 ˚F 4 N，4z.sbnd;ç 5 ˚F 3 N.Cl3，4C 5 ˚F 2 N.Cl 2 3,5，2C 5 ˚F 3 N. CF（CF 3）24，4C 4 ˚F3 Ñ 2朝向电攻击（ARH1,3,5，ME活化]和一种或多种芳族化合物3 Ç 6 ħ 3，1,3,5Et 3 Ç 6 ħ 3，MeOC 6 ħ 6，和napth-2-ol）。重氮离子是通过将亚硝酸钠固体加到胺Ar F NH 2在无水氟化氢，80％氢氟酸或98％硫酸与冰醋酸和丙酸混合而成的溶液中而生成的。这项工作已经确定，全氟化的芳族重氮离子属于其一般类别中最亲电子的物种。
• Diazotization of pentafluoroaniline by means of anion-catalyzed phase transfer catalysis in a hydrophobic organic solvent
  作者：Hidetoshi Iwamoto、Takaaki Sonoda、Hiroshi Kobayashi

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)83174-7

  日期：1984.4
• Fluorinated biphenyls from aromatic arylations with pentafluorobenzenediazonium and related cations. Competition between arylation and azo coupling
  作者：Dmitry Kosynkin、T. Michael Bockman、Jay K. Kochi

  DOI：10.1039/a701745f

  日期：——

  High yields of the mixed perfluorinated biaryls (C6F5–Ar) are obtained by the catalytic dediazoniation of the pentafluorobenzenediazonium salt (C6F5N2+BF4–) in acetonitrile solutions containing various aromatic substrates (ArH) together with small amounts of iodide salts. Activated (electron-rich) as well as deactivated (electron-poor) arenes are successfully pentafluorophenylated by this method. The arylation is distinct from the azo coupling of the same substrates, which takes place in the absence of the iodide catalyst and yields the corresponding diazene (C6F5NN–Ar) as product. The catalytic role of iodide, and the isomeric product distributions obtained with this procedure indicate that the arylation proceeds via the pentafluorophenyl radical in a efficient homolytic chain process. Since azo coupling involves electrophilic aromatic substitution of electron-rich ArH by C6F5N2+, the two competing pathways are distinct and do not have reactive intermediates in common.

  通过催化脱重氮化反应，在含有各种芳香族底物（ArH）及少量碘化盐的乙腈溶液中，五氟苯重氮盐（C6F5N2+BF4–）能够高效生成混合全氟联苯（C6F5–Ar），产率较高。无论是活化的（电子富集的）还是去活化的（电子贫乏的）芳香族化合物，都能通过此方法成功实现五氟苯基化。这种芳基化反应与同种底物的偶氮耦合反应截然不同，后者在无碘催化剂存在下进行，产物为相应重氮烯（C6F5NN–Ar）。碘化物在催化中的作用以及由此过程获得的不同异构产物分布表明，芳基化反应是通过高效的均裂链式过程，经由五氟苯基自由基进行的。由于偶氮耦合涉及电子富集的ArH通过亲电芳香取代反应与C6F5N2+的结合，这两种竞争路径是不同的，且没有共同的反应中间体。
• A novel synthesis of diareno-1,2-diazepines: intramolecular dehydrofluorination of 2,4,6-trimethylphenylazo-derivatives of fluoroaromatic compounds
  作者：Adam C. Alty、Ronald E. Banks、Brian R. Fishwick、Robin G. Pritchard、A. Ronald Thompson

  DOI：10.1039/c39840000832

  日期：——

  Formation of 1,2-diazepines via intramolecular elimination of hydrogen fluoride derived from methyl and fluorine substituents lying ortho to NN linkages occurs when the azo-compounds 2,4,6-Me3C6H2NNC6F5, 2,4,6-Me3C6H2NNC6F4CF3-4, and 4-(2,4,6-Me3C6H2NN)C5F4N are heated in organic solvents; for example, 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(2,4,6-trimethylphenylazo)pyridine cyclizes to give 1,3,4-trifluoro-7,9-dimethyl-11H-pyrido[4

  的1,2-二氮杂形成通过氟化氢分子内消除选自甲基和氟的取代基衍生躺在邻到N时的偶氮化合物2,4,6-我发生n键的3 c ^ 6 ħ 2 Ñ NC 6 ˚F 5，2 ，4,6-Me 3 C 6 H 2 N NC 6 F 4 CF 3 -4和4-（2,4,6-Me 3 C 6 H 2 N N）C 5 F 4N在有机溶剂中加热；例如，2,3,5,6-四氟-4-（2,4,6-三甲基苯基偶氮）吡啶环化得到1,3,4-三氟-7,9-二甲基-11 H-吡啶[4,3 - c ^ ]苯并[1,2]二氮杂，其中已通过确定的分子参数X射线晶体学。