5-[(tert-butyldiphenylsilyl)methyl]-4-phenylhex-5-en-2-one | 283592-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-[(tert-butyldiphenylsilyl)methyl]-4-phenylhex-5-en-2-one
• 英文别名: 4-phenyl-5-tert-butyl(diphenyl)silylmethylhex-5-en-2-one；5-[[Tert-butyl(diphenyl)silyl]methyl]-4-phenylhex-5-en-2-one
• CAS: 283592-69-8
• 化学式: C₂₉H₃₄OSi
• 分子量: 426.674
• InChiKey: IMKQOFLVAXVKBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  525.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.37
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(tert-butyldiphenylsilyl)methyl]-4-phenylhex-5-en-2-one 在 二氯乙基铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以77%的产率得到3-tert-butyl(diphenyl)silylmethyl-1-methyl-4-phenylcyclopent-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  来自Silylcopper Reagents和Allene的功能化烯丙基硅烷。环戊烷环化的有用策略

  摘要：

  使用苯基二甲基甲硅烷基铜或叔丁基二苯基甲硅烷基铜对丙二烯进行甲硅烷基化，然后与α，β-不饱和酰氯，醛或酮反应，分别得到含烯丙基硅烷的二乙烯基酮和氧代烯丙基硅烷。当用质子或路易斯酸处理时，它们会经历高度立体可控的硅辅助分子内环化反应，从而形成环戊烷环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00129-0
• 作为产物：
  描述：

  丙二烯 、 tert-butyldiphenylsilyllithium 、 苄叉丙酮 在 copper(l) cyanide 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以85%的产率得到5-[(tert-butyldiphenylsilyl)methyl]-4-phenylhex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  环氧烯丙基硅烷的分子内烯反应：烯丙基和乙烯基硅烷官能化的环己醇的合成

  摘要：

  带有庞大的叔丁基二苯基甲硅烷基的环氧烯丙基硅烷在用路易斯酸处理时会经历罕见的串联重排-环化过程。用于羰基烯反应两种途径中观察到：一个通向烯丙基硅烷-环己醇时epoxyallylsilane（28 - 31）是未取代的，2-，或4-单取代的和其它导致乙烯基硅烷-环己醇时epoxyallylsilane（24 - 27）是2,4-二取代或三取代。对观察到的区域选择性和立体选择性进行了解释，并提出了一种可靠的机制。

  DOI：

  10.1021/jo051868g

文献信息

• New evidence on the regiochemistry of the tert-butyldiphenylsilylcupration of allene using the silylcuprate or silylcopper reagent
  作者：Purificación Cuadrado、Ana M González-Nogal、Alicia Sánchez、M.Angeles Sarmentero

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00945-1

  日期：2003.7

  ation of the allene depends on the temperature and also on the nature of the electrophile. Thus, the intermediate generated by addition of the silylcuprate at −78°C reacted with electrophiles to give allylsilanes, except with oxo compounds which afforded vinylsilanes. On the other hand, the silylcopper reagent was added at −40°C leading, in all cases, to the corresponding allylsilanes. When enones

  丙二烯的叔丁基二苯基甲硅烷基杯中的区域化学取决于温度以及亲电试剂的性质。因此，在-78℃下通过添加甲硅烷基铜酸酯产生的中间体与亲电子试剂反应以产生烯丙基硅烷，除了与提供乙烯基硅烷的含氧化合物以外。另一方面，在所有情况下，在-40℃下将甲硅烷基铜试剂加入相应的烯丙基硅烷中。当烯酮用作亲电子试剂时，乙烯基硅烷是1，2-加成产物，烯丙基硅烷是1，4-加成产物。这些官能化的乙烯基或烯丙基叔-butyldiphenylsilanes是用于共轭的制备有趣合成子叔-丁基二苯基甲硅烷基三烯和官能化的环外亚烷基环戊烯。
• Barbero, Asuncion; Pulido, Francisco J., Synthesis, 2004, # 5, p. 779 - 785
  作者：Barbero, Asuncion、Pulido, Francisco J.

  DOI：——

  日期：——