6-tert-butyldiphenylsilylmethyl-5-methyl-6-hepten-3-one | 383366-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-tert-butyldiphenylsilylmethyl-5-methyl-6-hepten-3-one
• 英文别名: 6-[[Tert-butyl(diphenyl)silyl]methyl]-5-methylhept-6-en-3-one
• CAS: 383366-05-0
• 化学式: C₂₅H₃₄OSi
• 分子量: 378.63
• InChiKey: ZJRMEYHUCOTKGN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  467.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.61
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-tert-butyldiphenylsilylmethyl-5-methyl-6-hepten-3-one 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 (E)-(1RS,2RS,4RS)-5-(tert-butyldiphenylsilylmethylene)-2-ethyl-4-methylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  环氧烯丙基硅烷的分子内烯反应：烯丙基和乙烯基硅烷官能化的环己醇的合成

  摘要：

  带有庞大的叔丁基二苯基甲硅烷基的环氧烯丙基硅烷在用路易斯酸处理时会经历罕见的串联重排-环化过程。用于羰基烯反应两种途径中观察到：一个通向烯丙基硅烷-环己醇时epoxyallylsilane（28 - 31）是未取代的，2-，或4-单取代的和其它导致乙烯基硅烷-环己醇时epoxyallylsilane（24 - 27）是2,4-二取代或三取代。对观察到的区域选择性和立体选择性进行了解释，并提出了一种可靠的机制。

  DOI：

  10.1021/jo051868g
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-己烯-3-酮 、 丙二烯 、 tert-butyldiphenylsilyllithium 在 copper(l) cyanide 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以89%的产率得到6-tert-butyldiphenylsilylmethyl-5-methyl-6-hepten-3-one
  参考文献：
  名称：

  环氧烯丙基硅烷的分子内烯反应：烯丙基和乙烯基硅烷官能化的环己醇的合成

  摘要：

  带有庞大的叔丁基二苯基甲硅烷基的环氧烯丙基硅烷在用路易斯酸处理时会经历罕见的串联重排-环化过程。用于羰基烯反应两种途径中观察到：一个通向烯丙基硅烷-环己醇时epoxyallylsilane（28 - 31）是未取代的，2-，或4-单取代的和其它导致乙烯基硅烷-环己醇时epoxyallylsilane（24 - 27）是2,4-二取代或三取代。对观察到的区域选择性和立体选择性进行了解释，并提出了一种可靠的机制。

  DOI：

  10.1021/jo051868g

文献信息

• Intramolecular Cyclization of <i>tert</i>-Butyldiphenylallylsilane Units and Carbonyl Groups:  Allylsilane Terminated Cyclization versus the Ene Reaction
  作者：Asunción Barbero、Pilar Castreño、Carlos García、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1021/jo0158736

  日期：2001.11.1

  oxoallylsilanes bearing the bulky tert-butyldiphenylsilyl group undergo highly selective intramolecular cyclizations when treated with Lewis acid affording unsaturated cyclopentanols. Two reactivity patterns are observed: allylsilane terminated cyclization involving elimination of silicon or an ene reaction without losing the silyl group. The pathway depends on the ability of a hydrogen beta to the carbonyl

  叔丁基二苯基甲硅烷基铜与烯丙基反应生成烯丙基硅烷-乙烯基铜中间体，该中间体在用α，β-不饱和酮处理后会因共轭加成而生成含烯丙基硅烷的酮。这些带有庞大的叔丁基二苯基甲硅烷基的含氧烯丙基硅烷在用路易斯酸处理时会发生高度选择性的分子内环化反应，从而得到不饱和环戊醇。观察到两种反应模式：烯丙基硅烷终止的环化反应，涉及消除硅或烯反应，而不会丢失甲硅烷基。该途径取决于在烯型过程中β-羰基氢的去除能力。α，β-不饱和酰基氯导致甲硅烷基化的环戊烯酮。
• Barbero, Asuncion; Pulido, Francisco J., Synthesis, 2004, # 5, p. 779 - 785
  作者：Barbero, Asuncion、Pulido, Francisco J.

  DOI：——

  日期：——
• Intramolecular Ene Reaction of Epoxyallylsilanes:  Synthesis of Allyl- and Vinylsilane-Functionalized Cyclohexanols
  作者：Asunción Barbero、Pilar Castreño、Gloria Fernández、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1021/jo051868g

  日期：2005.12.1

  Lewis acids. Two pathways for the carbonyl ene reaction are observed: one leading to allylsilane−cyclohexanols when the epoxyallylsilane (28−31) is nonsubstituted, 2-, or 4-monosubstituted and other leading to vinylsilane−cyclohexanols when the epoxyallylsilane (24−27) is 2,4-disubstituted or trisubstituted. An explanation for the observed regio- and stereoselectivity is advanced and a reliable mechanism

  带有庞大的叔丁基二苯基甲硅烷基的环氧烯丙基硅烷在用路易斯酸处理时会经历罕见的串联重排-环化过程。用于羰基烯反应两种途径中观察到：一个通向烯丙基硅烷-环己醇时epoxyallylsilane（28 - 31）是未取代的，2-，或4-单取代的和其它导致乙烯基硅烷-环己醇时epoxyallylsilane（24 - 27）是2,4-二取代或三取代。对观察到的区域选择性和立体选择性进行了解释，并提出了一种可靠的机制。