((Z)-1-tert-Butoxy-propenyloxy)-trimethyl-silane | 115095-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((Z)-1-tert-Butoxy-propenyloxy)-trimethyl-silane
• 英文别名: [(1-tert-Butoxyprop-1-en-1-yl)oxy](trimethyl)silane；trimethyl-[1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]prop-1-enoxy]silane
• CAS: 115095-37-9
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: OJYHIAHTMZIVKY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  193.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.859±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((Z)-1-tert-Butoxy-propenyloxy)-trimethyl-silane 在 potassium phosphate 、 zinc(II) fluoride 、 SelectPhos 、 2-cyclohexyl-3-(diphenylphosphino)-1-methyl-1H-indole 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 tert-butyl α-(3-fluoro-4-phenylphenyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的羰基化合物在 C-Cl 位点与氯芳基三氟甲磺酸酯的化学选择性直接 α-芳基化

  摘要：

  本研究描述了在 Ar-Cl 键中用三氟甲磺酸氯芳基酯对羰基化合物进行钯催化的化学选择性直接 α-芳基化。在 Ar-OTf 键存在的情况下，Pd/SelectPhos 系统对 Ar-Cl 键表现出优异的化学选择性，具有广泛的底物范围和优异的产物产率。发现由C2-烷基配体的-PR 2基团提供的电子和空间位阻是影响α-芳基化反应的反应性和化学选择性的关键因素。化学发散方法也成功地用于氟比洛芬及其衍生物（例如，-OMe 和-F）的合成。

  DOI：

  10.1039/d1sc06701j

文献信息

• Pentafluorophenylammonium Trifluoromethanesulfonimide: Mild, Powerful, and Robust Catalyst for Mukaiyama Aldol and Mannich Reactions between Ketene Silyl Acetals and Ketones or Oxime Ethers
  作者：Ryohei Nagase、Jun Osada、Hiroaki Tamagaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1002/adsc.200900869

  日期：——

  (C6F5N+H3⋅NTf2−) promotes Mukaiyama aldol and Mannich reactions using ketene silyl acetals with ketones and oxime ethers, respectively. The present robust method is mild, but powerful enough to utilize less accessible electrophiles such as enolizable ketones and oxime ethers to produce a variety of β‐hydroxy esters and β‐alkoxyamino esters, respectively. Mechanistic investigation revealed in situ generation

  Pentafluorophenylammonium三氟甲磺酰亚胺（C 6 ˚F 5 Ñ + ħ 3 ⋅NTf 2 - ）促进向山羟醛和使用甲硅烷基烯酮缩醛与酮和肟醚，分别曼尼希反应。目前的稳健方法虽然温和，但功能强大，足以利用较难接近的亲电子试剂（例如可烯化的酮和肟醚）分别生产各种β-羟基酯和β-烷氧基氨基酯。机理研究表明，真正的活性催化剂原位生成了三甲基甲硅烷基双硫酰亚胺[Tf 2 N（TMS）]，并通过合理的1 H NMR测量得到了证实。
• Synthetic Studies toward the Tetrapetalones: Diastereoselective Construction of a Putative Intermediate
  作者：Wen-Ju Bai、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03500

  日期：2018.2.16

  A strategy toward tetrapetalones was explored including a site-selective ethylenation of the silyl enol ether A to afford a quaternary stereocenter that serves in a stereogenic capacity. Regio- and diastereoselective reactions were observed in conjunction with the oxidative formation of cation B, which included subsequent selective formation of either carbon–oxygen or carbon–carbon bonds at the δ or

  已研究出一种针对四氢萘酮的策略，包括甲硅烷基烯醇醚A的位点选择性乙烯化，以提供具有立体生成能力的四级立体中心。观察到区域和非对映选择性反应与阳离子B的氧化形成有关，其中包括随后在7元环的δ或ζ位选择性形成碳-氧或碳-碳键。使用Stetter反应形成第四环。
• NaOH-catalyzed crossed Claisen condensation between ketene silyl acetals and methyl esters
  作者：Akira Iida、Kenta Takai、Tomohito Okabayashi、Tomonori Misaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1039/b504750a

  日期：——

  We have developed a practical crossed Claisen condensation between ketene silyl acetals and methyl esters using catalytic NaOH to obtain alpha-monoalkylated beta-keto esters and inaccessible alpha,alpha-dialkylated beta-keto esters.

  我们已经开发了一种实用的催化型NaOH，用于乙烯酮甲硅烷基缩醛和甲基酯之间的交叉克莱森缩合反应，以获得α-单烷基化的β-酮酯和难以获得的α，α-二烷基化的β-酮酯。
• Synthesis of arylacetates by the palladium-catalyzed cross-coupling of aryl bromides and copper(II) enolates
  作者：Fabio Agnelli、Gary A. Sulikowski

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01978-9

  日期：1998.11

  Palladium-catalyzed cross coupling of aryl bromides and silylketene acetals in the presence of tributyltin fluoride or copper(II) fluoride is described.

  描述了在氟化三丁基锡或氟化铜（II）存在下钯催化的芳基溴化物和甲硅烷基乙烯酮缩醛的交叉偶联。
• A concise synthesis of tubuphenylalanine and epi-tubuphenylalanine via a diastereoselective Mukaiyama aldol reaction of silyl ketene acetal
  作者：Yunjeong Park、Mikyung Sim、Tong-Shin Chang、Jae-Sang Ryu

  DOI：10.1039/c5ob02239h

  日期：——

  A concise auxiliary-free synthetic route towards tBu-tubuphenylalanine (tBu-Tup) and tBu-epi-tubuphenylalanine (tBu-epi-Tup) has been developed via a diastereoselective Mukaiyama aldol reaction of silyl ketene acetal.

  一种简洁无辅助的合成路线已经被开发出来，通过硅醚基烯醇缩合物的对映选择性Mukaiyama醛缩反应，可以合成tBu-tubuphenylalanine（tBu-Tup）和tBu-epi-tubuphenylalanine（tBu-epi-Tup）。