(S)-2-trimethylsilanyloxydeconitrile | 1083366-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-2-trimethylsilanyloxydeconitrile
• 英文别名: (2S)-2-trimethylsilyloxydecanenitrile
• CAS: 1083366-95-3
• 化学式: C₁₃H₂₇NOSi
• 分子量: 241.449
• InChiKey: RABRAXOJOKKGIJ-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-trimethylsilanyloxydeconitrile 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-hydroxydecanenitrile
  参考文献：
  名称：

  设计非C2对称​​单金属双功能催化剂的新策略及其在醛的对映选择性氰化中的应用。

  摘要：

  已经开发出一种单金属双功能催化剂，其中仅一个咪唑基部分直接连接在联萘酚部分的3-位。缺乏C2对称性和柔性连接基的配体（R）-1与Ti（OiPr）4结合使用，可促进醛与三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）的对映选择性氰化，可提供高达98％的出色对映选择性ee和高达99％的高收率。该双功能催化体系的使用消除了对添加剂的需求，并且非常简单，因为在反应开始时将试剂以一份添加。已经发现当在-40℃下将10mol％的（R）-1 / Ti（OiPr）4配合物部署在CH 2 Cl 2中时，该方案可以耐受相对广泛的醛。不对称氰化也以较低的催化剂负载量（5mol％，或什至2mol％）进行，仍然给出令人满意的对映体过量和产率。有趣的是，与直接使用市售试剂相比，使用经CaH 2干燥的新鲜蒸馏的TMSCN产生低的对映选择性，并且加合物的产率仅中等。13 C NMR光谱研究的结果表明HCN是实际的反应性亲核试剂。

  DOI：

  10.1002/chem.200701660
• 作为产物：
  描述：

  壬醛 、 三甲基氰硅烷 在 VO(salen)NCS 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-2-trimethylsilanyloxydeconitrile
  参考文献：
  名称：

  碳酸亚丙酯中催化不对称氰醇的合成

  摘要：

  碳酸亚丙酯可用作VO（salen）NCS催化的不对称氰醇合成的绿色溶剂。在室温或接近室温，反应时间为24小时或更短的时间内，一系列10种芳香族和脂肪族醛类具有高对映选择性（最高93％）和转化率（最高100％）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.05.052

文献信息

• Kinetics and mechanism of vanadium catalysed asymmetric cyanohydrin synthesis in propylene carbonate
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol

  DOI：10.3762/bjoc.6.119

  日期：——

  Propylene carbonate can be used as a green solvent for the asymmetric synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers from aldehydes and trimethylsilyl cyanide catalysed by VO(salen)NCS, though reactions are slower in this solvent than the corresponding reactions carried out in dichloromethane. A mechanistic study has been undertaken, comparing the catalytic activity of VO(salen)NCS in propylene carbonate

  碳酸丙烯酯可用作绿色溶剂，用于在 VO(salen)NCS 的催化下由醛和三甲基氰基氰化物不对称合成氰醇三甲基甲硅烷基醚，尽管在该溶剂中的反应比在二氯甲烷中进行的相应反应慢。已经进行了一项机理研究，比较了 VO(salen)NCS 在碳酸亚丙酯和二氯甲烷中的催化活性。在两种溶剂中的反应都遵循整体二级动力学，反应速率取决于醛和三甲基氰化甲硅烷的浓度。确定了关于 VO(salen)NCS 的顺序，发现从二氯甲烷中的 1.2 减少到碳酸丙烯酯中的 1.0，表明在碳酸丙烯酯中，VO(salen)NCS 仅作为单核物质存在，而在二氯甲烷中存在双核物质，它们先前已被证明是造成大部分催化活性的原因。来自 (5)(1)V NMR 光谱的证据表明，碳酸丙烯酯与 VO(salen)NCS 配位，阻断了自由配位位点，从而抑制了其路易斯酸度并解释了催化活性的降低。这一解释得到了哈米特分析研究的进一步支持，该研究表明路易斯碱催化对碳酸亚丙酯中
• Asymmetric catalysis of carbon–carbon bond forming reactions using amino acid-derived C1-symmetrical salen ligands
  作者：Yuri N. Belokon′、Jamie Hunt、Michael North

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.11.037

  日期：2008.12

  Four amino acids (alanine, valine, phenylalanine and phenylglycine) have been converted into C1-symmetrical salen ligands and complexed to titanium, vanadium, copper and cobalt. The resulting complexes have been used as asymmetric catalysts for asymmetric cyanohydrin synthesis, asymmetric Strecker reactions, asymmetric synthesis of α-methyl amino acids and asymmetric Darzens condensations. Satisfactory

  四种氨基酸（丙氨酸，缬氨酸，苯丙氨酸和苯甘氨酸）已转化为C 1对称的salen配体，并与钛，钒，铜和钴络合。所得的络合物已用作不对称的催化剂，用于不对称的氰醇合成，不对称的Strecker反应，α-甲基氨基酸的不对称合成和不对称的Darzens缩合。从（salen）金属配合物用作手性路易斯酸的反应中获得了令人满意的不对称诱导水平，但是从在固液相转移条件下进行的反应中获得了低水平的不对称诱导作用。
• Titanium(IV)(salen) and Vanadium(V)(salen) Complexes Derived from<i>C</i>₂- and<i>C</i>₁-Symmetric Diamines for Asymmetric Cyanohydrin Synthesis
  作者：Michael North、Yuri Belokon’、Jamie Hunt

  DOI：10.1055/s-2008-1077900

  日期：2008.8

  Titanium and vanadium salen complexes have been prepared from C 2 - and Ci-symmetric acyclic diamines. All of the complexes catalysed the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to benzaldehyde and the sense of asymmetric induction was determined by the nature of the substituents. The vanadium complex of a valine-derived diamine gave good results with a range of aromatic and aliphatic aldehydes

  钛和钒的salen配合物已经由C 2 -和Ci-对称的无环二胺制备。所有的配合物都催化了三甲基甲硅烷基氰化物与苯甲醛的不对称加成，并且不对称诱导的意义由取代基的性质决定。缬氨酸衍生的二胺的钒配合物与一系列芳香族和脂肪族醛产生良好的结果。
• Asymmetric cyanohydrin synthesis using an aluminium(salan) complex
  作者：Michael North、Emma L. Stewart、Carl Young

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.07.011

  日期：2012.8

  cyanide to aldehydes catalysed by chiral metal(salan) complexes has been investigated. Salan complexes of titanium and vanadium displayed only low catalytic activity, but a bimetallic aluminium(salan) complex gave high levels of catalytic activity and reasonable asymmetric induction when used with triphenylphosphine oxide as a cocatalyst. Mechanistic studies showed that the reactions were first order in

  研究了手性金属（salan）配合物催化的三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛中。钛和钒的Salan络合物仅表现出较低的催化活性，但是与三苯基氧化膦作为助催化剂一起使用时，双金属铝（salan）络合物具有高水平的催化活性和合理的不对称诱导。机理研究表明，该反应在催化剂和醛浓度上是第一级，而在三甲基甲硅烷基氰化物和三苯基氧化膦浓度上为零级。Hammett分析表明，在催化循环的速率确定步骤中，醛苄基位置的电子密度没有显着变化。根据动力学数据，2 O和[Al（salan）] 2 O基催化剂。
• A bimetallic aluminium(salen) complex for asymmetric cyanohydrin synthesis
  作者：Michael North、Courtney Williamson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.028

  日期：2009.7

  phosphine oxide cocatalyst, a bimetallic aluminium(salen) complex was found to catalyse the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes. Under optimised conditions, enantioselectivities of 53–96% were obtained using 2 mol % of the catalyst. An analysis of the reaction kinetics showed that the reactions exhibited first-order kinetics, with the rate of reaction being independent of the aldehyde

  在氧化膦助催化剂的存在下，发现双金属铝（salen）络合物催化三甲基甲硅烷基氰化物与醛的不对称加成反应。在最佳条件下，使用2摩尔％的催化剂可获得53-96％的对映选择性。反应动力学分析表明，反应表现出一级动力学，反应速率与醛浓度无关。