trans-bis(η2-ethene)tetracarbonyltungsten(0) | 111056-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: trans-bis(η2-ethene)tetracarbonyltungsten(0)
• 英文别名: trans-(η(2)-ethene)2W(CO)4；trans-W(CO)4(η(2)-C2H4)2；trans-[W(CO)4(η2-C2H4)2]；trans-W(ethylene)2(CO)4；Carbon monoxide;ethene;tungsten；carbon monoxide;ethene;tungsten
• CAS: 111056-69-0；221230-87-1；93166-66-6
• 化学式: C₈H₈O₄W
• 分子量: 351.999
• InChiKey: ZEJHUIMQGJCHSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.45
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-bis(η2-ethene)tetracarbonyltungsten(0) 以 not given 为溶剂， 生成 W(CO)5(η(2)-C2H4)
  参考文献：
  名称：

  的晶体结构的反式- [W（CO）4（η 2 -C 2 H ^ 4）2 ]和IR和1项的这种反应和钨（0）的相关乙烯羰基配合物的1 H NMR研究中，[W（CO）ñ（η 2 -C 2 H ^ 4）6- ñ（ñ = 3-5）

  摘要：

  的结构的反式- [W（CO）4（η 2 -C 2 H ^ 4）2 ] 1已经通过X射线晶体在293 K [斜方晶系，空间群确定阿巴2，一个= 12.458（3），b＝ 6.370（2），c＝ 12.557（3），Z＝ 4，R＝ 0.022]以确认两个乙烯配体的C C键相互错开，同时使中心的W（CO）4单元黯然失色。的可逆异构化的反式-对顺式- [W（CO）4（η 2 -C2 H 4） 2 ] 2在选择性辐射作用下已显示在14–16 K的固体氩气中发生。1 H NMR测量不仅已用于鉴定1和2，还用于鉴定不稳定的18e配合物[W（CO） 5（η 2 -C 2 H ^ 4）] 3，聚体- [W（CO） 3（η 2 -C 2 H ^ 4） 3 ] 4，和FAC - [W（CO） 3（ η 2-C 2 H 4）3 ] 5是在200-293 K的温度范围内通过宽带紫外可见光裂解1或[W（CO）6 ]的

  DOI：

  10.1039/a808621d
• 作为产物：
  描述：

  以 not given 为溶剂， 生成 trans-bis(η2-ethene)tetracarbonyltungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  的晶体结构的反式- [W（CO）4（η 2 -C 2 H ^ 4）2 ]和IR和1项的这种反应和钨（0）的相关乙烯羰基配合物的1 H NMR研究中，[W（CO）ñ（η 2 -C 2 H ^ 4）6- ñ（ñ = 3-5）

  摘要：

  的结构的反式- [W（CO）4（η 2 -C 2 H ^ 4）2 ] 1已经通过X射线晶体在293 K [斜方晶系，空间群确定阿巴2，一个= 12.458（3），b＝ 6.370（2），c＝ 12.557（3），Z＝ 4，R＝ 0.022]以确认两个乙烯配体的C C键相互错开，同时使中心的W（CO）4单元黯然失色。的可逆异构化的反式-对顺式- [W（CO）4（η 2 -C2 H 4） 2 ] 2在选择性辐射作用下已显示在14–16 K的固体氩气中发生。1 H NMR测量不仅已用于鉴定1和2，还用于鉴定不稳定的18e配合物[W（CO） 5（η 2 -C 2 H ^ 4）] 3，聚体- [W（CO） 3（η 2 -C 2 H ^ 4） 3 ] 4，和FAC - [W（CO） 3（ η 2-C 2 H 4）3 ] 5是在200-293 K的温度范围内通过宽带紫外可见光裂解1或[W（CO）6 ]的

  DOI：

  10.1039/a808621d

文献信息

• Photoreactions of Group 6 metal carbonyls with ethene: syntheses of trans-(.eta.2-ethene)2M(CO)4 (M = chromium, molybdenum, tungsten
  作者：Friedrich Wilhelm Grevels、Juergen Jacke、Saim Ozkar

  DOI：10.1021/ja00258a051

  日期：1987.11

  Photolysis of Cr(CO)/sub 6/ in ethene-doped liquid xenon at -78 /sup 0/C has been reported to yield (eta/sup 2/-ethene)Cr(CO)/sub 5/ (1a), trans-(eta/sup 2/-ethene)/sub 2/Cr(CO)/sub 4/ (2a), and cis-(eta/sup 2/-ethene)/sub 2/Cr(CO)/sub 4/ (3a). All three compounds were said to be thermally unstable under these experimental conditions, their stability decreasing in the order 1a > 2a > 3a. More recently

  据报道，Cr(CO)/sub 6/ 在-78 /sup 0/C 的掺乙烯液态氙中的光解产生 (eta/sup 2/-ethene)Cr(CO)/sub 5/ (1a)，反式-(eta/sup 2/-乙烯)/sub 2/Cr(CO)/sub 4/ (2a)，和顺式-(eta/sup 2/-乙烯)/sub 2/Cr(CO)/sub 4 / (3a)。据说所有三种化合物在这些实验条件下都是热不稳定的，它们的稳定性按 1a > 2a > 3a 的顺序降低。最近，1a 是由气相中的 Cr(CO)/sub 6/ 和乙烯光化学生成的。随后的脉冲激光光解产生了一种瞬态物质，通过时间分辨 IR 光谱法检测到，其在 ms 时间尺度上衰减并被指定为 cis-(eta/sup 2/-ethene)/sub 2/Cr(CO) /sub 4/ (3a)。3a 的不稳定性和顺式结构与已知的 (eta/sup 2/-烯烃)/sub
• Grevels, Friedrich-Wilhelm; Jacke, Juergen; Klotzbuecher, Werner E., Pure and Applied Chemistry, 1988, vol. 60, p. 1017 - 1024
  作者：Grevels, Friedrich-Wilhelm、Jacke, Juergen、Klotzbuecher, Werner E.、Oezkar, Saim、Skibbe, Volker

  DOI：——

  日期：——
• Jackson, Sarah A.; Hodges, P. Michael; Poliakoff, Martyn, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 3, p. 1221 - 1233
  作者：Jackson, Sarah A.、Hodges, P. Michael、Poliakoff, Martyn、Turner, James J.、Grevels, Friedrich-Wilhelm

  DOI：——

  日期：——
• Isomeric Olefin Tetracarbonyl Complexes of Tungsten(I):  An Infrared Spectroelectrochemical Study at Low Temperatures
  作者：Marcin Górski、František Hartl、Teresa Szymańska-Buzar

  DOI：10.1021/om700384g

  日期：2007.7.30

  In situ electrolysis within an optically transparent thin-layer electrochemical (OTTLE) cell was applied at 293-243 K in combination with FTIR spectroscopy to monitor spectral changes in the carbonyl stretching region accompanying oxidation of four tetracarbonyl olefin complexes of tungsten(0), viz., trans-[W(CO)(4)(eta(2)-ethene)(2)], trans-[W(CO)(4)(eta(2)-norbornene)(2)], [W(CO)(4)(eta(4)-cycloocta-1,5-diene)], and [W(CO)(4)(eta(4)-norbornadiene)]. In all cases, the one-electron-oxidized radical cations (17-electron complexes) have been identified by their characteristic nu(CO) patterns. For the bidentate diene ligands, the cis stereochemistry is essentially fixed in both the 18- and 17-electron complexes. The radical cation of the trans-bis(ethene) complex was observed only at 243 K, while at room temperature it isomerized rapidly to the corresponding cis-isomer. The thermal stability of the three studied radical cations in the cis configuration correlates with the relative strength of the W-CO bonds in the positions trans to the olefin ligand, which are more affected by the oxidation than the axial W-CO bonds. For the bulky norbornene ligands, their trans configuration in the bis(norbornene) complex remains preserved after the oxidation in the whole temperature range studied. The limited thermal stability of the radical cations of the trans-bis(alkene) complexes is ascribed to dissociation of the alkene ligands. The spectroelectrochemical results are in very good agreement with data obtained earlier by DFT (B3LYP) calculations.