allyltriisopropylsilane oxide | 198965-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: allyltriisopropylsilane oxide
• 英文别名: triisopropyl(oxiran-2-ylmethyl)silane；Oxiran-2-ylmethyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 198965-04-7
• 化学式: C₁₂H₂₆OSi
• 分子量: 214.423
• InChiKey: AZRUSYHUNSVAQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.06
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyltriisopropylsilane oxide 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以64 mg的产率得到2-fluoro-3-(triisopropylsilyl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  由烯丙基硅烷区域选择性合成氟代醇以及硅-氟戈什效应的证据

  摘要：

  使用环氧化序列，然后用HF·Et 3 N处理，分离或不分离中间体环氧化物，可以将烯丙基硅烷以良好的收率区域选择性地转化为相应的3-甲硅烷基氟代醇。可以容忍各种硅取代，从而通过该方法产生一系列 2-氟-3-甲硅烷基丙-1-醇产品。然而使用HF·Et 3 N通过环氧化物开环合成其他氟代醇通常需要更多的强制条件（例如，更高的反应温度），而用该试剂对烯丙基硅烷衍生的环氧化物的开环发生在室温下。我们将这种速率加速以及观察到的区域选择性归因于稳定所提出的阳离子中间体的β-甲硅烷基效应。对映体富集环氧化物的使用表明，S N 1 型和S N 2 型机制均可根据硅上的取代而起作用。通过 NMR 和理论进行的构象分析以及通过 X 射线衍射获得的晶体结构表明，硅和氟在产品中倾向于彼此接近，这可能是由于静电相互作用而受到青睐。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02163
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基三乙氧基硅烷 在 Oxone 、 tert-butyl ammonium hydrogensulfate 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 allyltriisopropylsilane oxide
  参考文献：
  名称：

  由烯丙基硅烷区域选择性合成氟代醇以及硅-氟戈什效应的证据

  摘要：

  使用环氧化序列，然后用HF·Et 3 N处理，分离或不分离中间体环氧化物，可以将烯丙基硅烷以良好的收率区域选择性地转化为相应的3-甲硅烷基氟代醇。可以容忍各种硅取代，从而通过该方法产生一系列 2-氟-3-甲硅烷基丙-1-醇产品。然而使用HF·Et 3 N通过环氧化物开环合成其他氟代醇通常需要更多的强制条件（例如，更高的反应温度），而用该试剂对烯丙基硅烷衍生的环氧化物的开环发生在室温下。我们将这种速率加速以及观察到的区域选择性归因于稳定所提出的阳离子中间体的β-甲硅烷基效应。对映体富集环氧化物的使用表明，S N 1 型和S N 2 型机制均可根据硅上的取代而起作用。通过 NMR 和理论进行的构象分析以及通过 X 射线衍射获得的晶体结构表明，硅和氟在产品中倾向于彼此接近，这可能是由于静电相互作用而受到青睐。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02163

文献信息

• Catalytic asymmetric epoxidation
  申请人：——

  公开号：US06348608B1

  公开（公告）日：2002-02-19

  A compound and method for producing an enantiomerically enriched epoxide from an olefin using a chiral ketone and an oxidizing agent is disclosed.

  一种化合物及其生产方法被披露，该方法使用手性酮和氧化剂从烯烃生产具有对映体富集的环氧乙烷。
• An Efficient Catalytic Asymmetric Epoxidation Method
  作者：Zhi-Xian Wang、Yong Tu、Michael Frohn、Jian-Rong Zhang、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja972272g

  日期：1997.11.1

  This article describes a highly effective catalytic asymmetric epoxidation method for olefins using potassium peroxomonosulfate (Oxone, Dupont) as oxidant and a fructose-derived ketone (1) as catalyst. High enantioselectivies have been obtained for trans-disubstituted and trisubstituted olefins which can bear functional groups such as tributylsilyl ether, acetal, chloride, and ester. The enantiomeric

  本文描述了一种使用过一硫酸钾（Oxone，Dupont）作为氧化剂和果糖衍生的酮 (1) 作为催化剂的烯烃高效催化不对称环氧化方法。对于可以带有三丁基甲硅烷基醚、缩醛、氯化物和酯等官能团的反式二取代和三取代烯烃，已经获得了高对映选择性。顺式烯烃和末端烯烃的对映体过量还不高。目前的环氧化反应表明，提高 pH 值后催化剂效率显着提高。机理研究表明，环氧化主要通过螺过渡态进行，这为预测反应的立体化学结果提供了模型。平面过渡态可能是主要的竞争途径。
• A Mild and Efficient Epoxidation of Olefins Using <i>in Situ</i> Generated Dimethyldioxirane at High pH
  作者：Michael Frohn、Zhi-Xian Wang、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo980604+

  日期：1998.9.1
• Silicon-directed acid ring-opening of allyltrimethylsilane oxide. X-ray structures of 3-triisopropylsilyl-2-(2,4-dinitrobenzoyloxy)-1-propanol and 3-triisopropylsilyl-2-(2,4,6-trinitrobenzoyloxy)-1-propanol
  作者：Fatmir Badali、William Issa、Brett Pool、Jonathan M. White

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01002-x

  日期：1999.3

  Allyltrimethylsilane oxide 5 undergoes regiospecific ring-opening with carboxylic acids in chloroform to give the hydroxy esters 6a-e. In polar solvents competing elimination results in the formation of allyl alcohol. Allyltriisopropylsilane oxide 17 undergoes analogous reactions as 5 in chloroform but does not undergo elimination in methanol or acetone. The X-ray structures of 18b and 18c reveal significant lengthening of the C-O (ester) bond (a remarkable 1.502(2) Angstrom for 18c), these structural effects are due to strong sigma(C-Si)-sigma*(C-O) interactions, particularly for 18c. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.
• Regioselective Fluorohydrin Synthesis from Allylsilanes and Evidence for a Silicon–Fluorine Gauche Effect
  作者：Alexie W. Clover、Adam P. Jones、Robert F. Berger、Werner Kaminsky、Gregory. W. O’Neil

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02163

  日期：2024.4.5

  conditions (e.g., higher reaction temperature), opening of allylsilane-derived epoxides with this reagent occurs at room temperature. We attribute this rate acceleration along with the observed regioselectivity to a β-silyl effect that stabilizes a proposed cationic intermediate. The use of enantioenriched epoxides indicates that both SN1- and SN2-type mechanisms may be operable depending on substitution at

  使用环氧化序列，然后用HF·Et 3 N处理，分离或不分离中间体环氧化物，可以将烯丙基硅烷以良好的收率区域选择性地转化为相应的3-甲硅烷基氟代醇。可以容忍各种硅取代，从而通过该方法产生一系列 2-氟-3-甲硅烷基丙-1-醇产品。然而使用HF·Et 3 N通过环氧化物开环合成其他氟代醇通常需要更多的强制条件（例如，更高的反应温度），而用该试剂对烯丙基硅烷衍生的环氧化物的开环发生在室温下。我们将这种速率加速以及观察到的区域选择性归因于稳定所提出的阳离子中间体的β-甲硅烷基效应。对映体富集环氧化物的使用表明，S N 1 型和S N 2 型机制均可根据硅上的取代而起作用。通过 NMR 和理论进行的构象分析以及通过 X 射线衍射获得的晶体结构表明，硅和氟在产品中倾向于彼此接近，这可能是由于静电相互作用而受到青睐。