1,4-bis(triethylsilyl)buta-1,3-diyne | 17047-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,4-bis(triethylsilyl)buta-1,3-diyne
• 英文别名: 1,4-bis(triethylsilyl)-1,3-butadiyne；Triethylsilylbutadiyne；triethyl(4-triethylsilylbuta-1,3-diynyl)silane
• CAS: 17047-96-0
• 化学式: C₁₆H₃₀Si₂
• 分子量: 278.585
• InChiKey: JQIWGJOLBKHIBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.09
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(triethylsilyl)buta-1,3-diyne 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-Phenyl-1-triaethylsilyl-hepta-1.3-diin-5-ol
  参考文献：
  名称：

  多种乙炔系列化合物的制备和生物活性

  摘要：

  在过去的几年中，有报道称在天然存在的材料中发现了相当多的乙炔衍生物。大约有 180 种这样的化合物已经从高等植物和微生物中分离出来 [1]。这些化合物具有最多样化的结构，并且在众多抗生素和杀真菌剂中。抗生素包括霉菌霉素( 3 , 5 , 7 , 8 trtdecatetraen 1 0 , 1 1 二炔酸, CH =CCC CH =C =CH CH = CH CH =CH CH 2 ~CO2H), agrocybin (8 -hyroxy 2, 4 , 6 八三酰胺 , HO 9 CH 2 C ~CC -~ CCC -CONH2) ,

  DOI：

  10.1007/bf00757881
• 作为产物：
  描述：

  三乙基矽乙炔 在 吡啶 、 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1,4-bis(triethylsilyl)buta-1,3-diyne
  参考文献：
  名称：

  多种乙炔系列化合物的制备和生物活性

  摘要：

  在过去的几年中，有报道称在天然存在的材料中发现了相当多的乙炔衍生物。大约有 180 种这样的化合物已经从高等植物和微生物中分离出来 [1]。这些化合物具有最多样化的结构，并且在众多抗生素和杀真菌剂中。抗生素包括霉菌霉素( 3 , 5 , 7 , 8 trtdecatetraen 1 0 , 1 1 二炔酸, CH =CCC CH =C =CH CH = CH CH =CH CH 2 ~CO2H), agrocybin (8 -hyroxy 2, 4 , 6 八三酰胺 , HO 9 CH 2 C ~CC -~ CCC -CONH2) ,

  DOI：

  10.1007/bf00757881

文献信息

• Expedient synthesis of conjugated triynes <i>via</i> alkyne metathesis
  作者：Idriss Curbet、Sophie Colombel-Rouen、Romane Manguin、Anthony Clermont、Alexandre Quelhas、Daniel S. Müller、Thierry Roisnel、Olivier Baslé、Yann Trolez、Marc Mauduit

  DOI：10.1039/d0sc01124j

  日期：——

  The first synthesis of conjugated triynes by molybdenum-catalysed alkyne metathesis is reported. Strategic to the success of this approach is the utilization of sterically-hindered diynes that allowed for the site-selective alkyne metathesis to produce the desired conjugated triyne products. The steric hindrance of the alkyne moiety was found to be crucial in preventing the formation of diyne byproducts

  报道了通过钼催化的炔烃复分解第一次合成共轭三炔。该方法成功的关键是利用空间受阻的二炔，该二炔允许位点选择性炔烃复分解生成所需的共轭三炔产物。发现炔烃部分的空间位阻对于防止形成二炔副产物至关重要。这种新颖的合成策略适合于自我复分解和交叉复分解，从而以高选择性直接获得相应的对称和不对称三炔。
• Unusually high ortho-selectivity in electrophilic aromatic substitution promoted by GaCl3
  作者：Fumi Yonehara、Yoshiyuki Kido、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1039/b003215h

  日期：——

  4-Bis(trimethylsilyl)buta-1,3-diyne in the presence of GaCl3 reacts with aromatic hydrocarbons at −90 to −100 °C yielding 2-arylbut-1-en-3-ynes; the reactions exhibit an unusually high tendency to alkenylate the o-position of alkyl substituents; toluene, ethylbenzene and isopropylbenzene react predominantly to exclusively at the o-position while o-xylene and 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene react at the 3 and 5-position

  1,4-双（三甲基甲硅烷基）丁-1,3-二炔在 GaCl3 存在下与芳香烃在 -90 至 -100 °C 下反应，生成 2-arylbut-1-en-3-ynes；该反应表现出异常高的使烷基取代基的邻位烯基化的趋势；甲苯、乙苯和异丙苯主要仅在邻位反应，而邻二甲苯和 1,2,3,4-四氢萘分别在 3 位和 5 位反应。
• Thermolysis of 1,1 -dimesityl-3-phenyl-2-trimethylsilyl-1-silacyclopropene: silylene transfer reactions to 1,4-bis(silyl)butadiynes
  作者：Atsutaka Kunai、Toshiyuki Mihara、Yoichi Matsuo、Joji Ohshita、Akinobu Naka、Mitsuo Ishikawa

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00355-0

  日期：1997.1

  1,4-bis(triethyl-silyl)butadiyne at 250°C for 24 h afforded 1,1-dimesityl-3-silyl-2-silylethynyl-1-silacyclopropenes (3 and 5) and dimesitylbis(silylethynyl)silanes (4 and 6), respectively. The thermolysis of silacyclopropene 3 under the same conditions cleanly produced an isomerization produit 4.

  1,1-二甲硅烷基-3-苯基-2-三甲基甲硅烷基-1-硅环丙烯（1）与1,4-双（三甲基甲硅烷基）-和1,4-双（三乙基甲硅烷基）丁二炔在250°C下共热解24小时分别得到1，1-二甲硅烷基-3-甲硅烷基-2-甲硅烷基乙炔基-1-硅环丙烯（3和5）和二甲硅烷基双（甲硅烷基乙炔基）硅烷（4和6）。在相同条件下硅环丙烯3的热分解干净地产生了异构化产物4。
• Silylation as a protective method for terminal alkynes in oxidative couplings
  作者：R. Eastmond、T.R. Johnson、D.R.M. Walton

  DOI：10.1016/0040-4020(72)80041-3

  日期：1972.1

  been prepared in solution by sequences involving Cu-catalysed oxidative couplings (Hay technique) of silyl-protected terminal alkynes, partial cleavage (desilylation) of the products by alkali, recoupling and complete desilylation. Thus using the conditions established in a model coupling, Et3SiCCH(I) → Et3Si(CSiEt3(II), coupling of the silyidiyne Et3Si(CC)2H(II) gives Et3Si(CC)4SiEt3(IV) which upon

  H（CC）n系列（n = 4-10，12）中的各个聚炔已通过溶液制备，涉及的序列涉及铜催化的甲硅烷基保护的末端炔烃的氧化偶联（Hay技术），部分裂解（脱甲硅烷基化）通过碱，偶联和完全甲硅烷基化来纯化产品。因此，使用建立在模型耦合，等条件3 SiCCH（I）→的Et 3的Si（CSiEt 3（II），等。silyidiyne的耦合3的Si（CC）2 H（II）给出的Et 3 Si（CC）4 SiEt 3（IV），经裂解后可得到色谱分离的IV，Et 3 Si（CC）混合物4 H（V）和H（CC）4 H（VI）。V的耦合依次产生Et 3 Si（CC）18 SiEt 3（VII），经裂解产生Et 3 Si（CC）8 H（VIII）和H（CC）8 H（IX）， coupling的偶合得到双甲硅烷基十六烷基乙炔Et 3 Si（CC）16 SiEt 3（X）。六乙炔和十二炔基可以类似地合成：Et
• Cobalt-catalyzed cross-coupling of alkynyl Grignard reagents with alkenyl triflates
  作者：Eiji Shirakawa、Takahiro Sato、Yusuke Imazaki、Takahiro Kimura、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/b711884h

  日期：——

  Alkenyl triflates in combination with Co(acac)(3) as a catalyst were found to be excellent coupling partners of alkynyl Grignard reagents, where no special additives (even a phosphine ligand) but a common solvent, THF, are required to obtain variously substituted enynes.

  发现链烯基三氟甲磺酸酯与Co（acac）（3）组合作为催化剂是炔基格利雅试剂的极佳偶联伙伴，不需要特殊添加剂（甚至是膦配体），而只需使用普通溶剂THF即可获得各种取代基恩尼斯。