1,4-bis(trimethylsilyl)butatriene | 354553-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,4-bis(trimethylsilyl)butatriene
• 英文别名: Z-1,4-bis(trimethylsilyl)-1,2,3-butatriene
• CAS: 354553-10-9
• 化学式: C₁₀H₂₀Si₂
• 分子量: 196.44
• InChiKey: NFBBNPOEYMBIJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Wilkinson's catalyst 、 1,4-bis(trimethylsilyl)butatriene 以 苯 为溶剂， 以83%的产率得到RhCl(PPh3)2(η(2)-Z-1,4-SiMe3-1,2,3-butatriene)
  参考文献：
  名称：

  1,4-二取代-1,2,3-丁三烯的铑配合物：它们的制备和反应性

  摘要：

  1,4-二取代丁三烯，(Z)-R-CH=C=C=CH-R (1, R = SiMe3, t-Bu)，与 RhCl(PAr3)3 (Ar = Ph, p-tolyl ) 得到铑-(Z)-丁三烯配合物 3. 丁三烯以 η2 方式与中心双键配位到 Rh。3 上的 (Z)-丁三烯在 70 °C 下异构化为 (E)-形式，以提供具有优异 E/Z 比 (E/Z = 97/3–99/1) 的 (E)-丁三烯配合物 4。4b (R = SiMe3, Ar = p-tolyl) 的分子结构通过 X 射线衍射分析确定。1 的氢化硅烷由铑配合物催化得到丙二烯作为主要产物，伴随着 1,3-二烯作为次要产物，这是硅烷的 2,1-加成和 2,3-反加成的结果。

  DOI：

  10.1246/cl.2003.16
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 (η6-1,3,5-cyclooctatriene)(η4-1,5-cyclooctadiene)ruthenium(0) 、 三苯基膦 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 30.0h， 以92%的产率得到1,4-bis(trimethylsilyl)butatriene
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium Catalyzed Dimerization of Trimethysilylacetylene to 1,4-Bis(trimethylsilyl)butatriene and Its Isomerization to (Z)-1,4-Bis(trimethylsilyl)-1-buten-3-yne

  摘要：

  三甲基硅基乙炔在 Ru(cod)(cot)/PR3（cod = 1,5-环辛二烯，cot = 环辛三烯）的催化下发生二聚反应，当 PR3 = PPh3 时生成 Me3SiCH=C=C=CHSiMe3，当 PR3 = PBun3 时生成 (Z)-Me3SiCH=CH-C≡CSiMe3、后者是通过最初形成的 (Z)-Me3SiCH=C=C=CHSiMe3 的立体选择性异构化形成的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.987

文献信息

• Rhodium Complexes of 1,4-Disubstituted-1,2,3-butatrienes: Their Preparation and Reactivity
  作者：Noriyuki Suzuki、Yoshiyuki Fukuda、Chae Eun Kim、Hidemichi Takahara、Masakazu Iwasaki、Masahiko Saburi、Masayoshi Nishiura、Yasuo Wakatsuki

  DOI：10.1246/cl.2003.16

  日期：2003.1

  rhodium-(Z)-butatriene complexes 3. The butatrienes coordinated to Rh with the central double bond in an η2-fashion. (Z)-Butatrienes on 3 isomerized to (E)-form at 70 °C to afford (E)-butatriene complexes 4 with excellent E/Z ratios (E/Z = 97/3–99/1). The molecular structure of 4b (R = SiMe3, Ar = p-tolyl) was determined by X-ray diffraction analysis. Hydrosilation of 1 was catalyzed by rhodium complexes to give

  1,4-二取代丁三烯，(Z)-R-CH=C=C=CH-R (1, R = SiMe3, t-Bu)，与 RhCl(PAr3)3 (Ar = Ph, p-tolyl ) 得到铑-(Z)-丁三烯配合物 3. 丁三烯以 η2 方式与中心双键配位到 Rh。3 上的 (Z)-丁三烯在 70 °C 下异构化为 (E)-形式，以提供具有优异 E/Z 比 (E/Z = 97/3–99/1) 的 (E)-丁三烯配合物 4。4b (R = SiMe3, Ar = p-tolyl) 的分子结构通过 X 射线衍射分析确定。1 的氢化硅烷由铑配合物催化得到丙二烯作为主要产物，伴随着 1,3-二烯作为次要产物，这是硅烷的 2,1-加成和 2,3-反加成的结果。
• Ruthenium Catalyzed Dimerization of Trimethysilylacetylene to 1,4-Bis(trimethylsilyl)butatriene and Its Isomerization to (<i>Z</i>)-1,4-Bis(trimethylsilyl)-1-buten-3-yne
  作者：Yasuo Wakatsuki、Hiroshi Yamazaki、Nami Kumegawa、Perminder S. Johar

  DOI：10.1246/bcsj.66.987

  日期：1993.3

  Trimethylsilylacetylene was catalytically dimerized by Ru(cod)(cot)/PR3 (cod = 1,5-cyclooctadiene, cot = cyclooctatriene) to give either Me3SiCH=C=C=CHSiMe3 when PR3 = PPh3 or (Z)-Me3SiCH=CH–C≡CSiMe3 when PR3 = PBun3, the latter being formed by stereoselective isomerization of initially formed (Z)-Me3SiCH=C=C=CHSiMe3.

  三甲基硅基乙炔在 Ru(cod)(cot)/PR3（cod = 1,5-环辛二烯，cot = 环辛三烯）的催化下发生二聚反应，当 PR3 = PPh3 时生成 Me3SiCH=C=C=CHSiMe3，当 PR3 = PBun3 时生成 (Z)-Me3SiCH=CH-C≡CSiMe3、后者是通过最初形成的 (Z)-Me3SiCH=C=C=CHSiMe3 的立体选择性异构化形成的。