1-tert-butylthio-1-tert-butyldimethylsiloxyethene | 121534-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-tert-butylthio-1-tert-butyldimethylsiloxyethene
• 英文别名: S-tert-butyl O-tert-butyldimethylsilylketene acetal；tert-butyl((1-(tert-butylthio)vinyl)-oxy)dimethylsilane；1-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-(tert-butylsulfanyl)ethene；Tert-butyl-(1-tert-butylsulfanylethenoxy)-dimethylsilane
• CAS: 121534-52-9
• 化学式: C₁₂H₂₆OSSi
• 分子量: 246.489
• InChiKey: CNXNDSMRZZONKQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  溶于正戊烷、乙醚、二氯甲烷等溶剂

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.01
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butylthio-1-tert-butyldimethylsiloxyethene 在 甲基叔丁基醚 、 丙泊酚 、 (S,S)-4-[1-(benzoyloxy)Et]-1,3,2-oxazaborolidin deriv 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 S-tert-butyl 5-oxo-3-phenylhexanethioate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性路易斯酸催化无环烯酮的Mukaiyama-Michael反应。异苏氨酸衍生的草氮杂硼烷酮催化。

  摘要：

  异苏氨酸衍生的O-芳酰基-B-苯基-N-甲苯磺酰基-1,3,2-氧杂硼硼烷-5-酮1g，n催化无环烯酮与三甲基甲硅烷基乙烯酮S，O-乙缩醛的不对称Mukaiyama-Michael反应具有高对映选择性。通过使用10 mol％的催化剂，一系列烯基甲基酮被成功用作Michael受体，ee值为85-90％。已发现使用2，6-二异丙基苯酚和叔丁基甲基醚作为添加剂对于在这些反应中实现高对映选择性是必不可少的。根据阻滞Si（+）催化的外消旋途径来讨论添加剂的作用，这会严重恶化不对称Mukaiyama-Michael反应的对映选择性。基于催化剂结构与对映选择性之间的相关性，提出了一种不对称诱导的工作模型。

  DOI：

  10.1021/jo035379x
• 作为产物：
  描述：

  S-叔丁基硫代乙酸酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 1-tert-butylthio-1-tert-butyldimethylsiloxyethene
  参考文献：
  名称：

  硫代乙酸叔丁酯的烯醇硅烷的螯合控制醛醇缩合加成反应：1β-甲基噻吩霉素的立体定位方法

  摘要：

  衍生自硫代乙酸叔丁酯的叔丁基二甲基烯醇硅烷是用于手性α-烷氧基和α-甲基-β-烷氧基醛类（其中相应的乙酸酯失效）的高度立体选择性螯合控制加成的有用试剂。高产率地制备了由TiCl 4介导的加成至α-甲基-β-烷氧基醛5的醛醇产物，得到双环β-内酰胺11，其为制备1β-甲基噻吩霉素的中间体。TiCl 4介导的缩合过程中与醛5的部分消旋化有关的问题尚未完全解决。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81455-1

文献信息

• Stereocontrolled synthesis of polyketide libraries: Boron-mediated aldol reactions with aldehydes on solid support
  作者：Cesare Gennari、Simona Ceccarelli、Umberto Piarulli、Karim Aboutayab、Monica Donghi、Ian Paterson

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00940-5

  日期：1998.12

  Two complementary classes of chiral boron enolates for adaptation to aldol additions to resin-bound aldehydes were studied: (i) the thioester-derived enolate 1 bearing chiral ligands on boron, and (ii) the chiral ketone-derived enolate 2. The viability of performing highly enantioselective, boron-mediated, aldol reactions was demonstrated by the preparation of resin-bound adducts 15 (91% ee) and 21

  研究了两类互补的手性硼烯酸酯，它们适合于醛醇加成到树脂结合的醛上：（i）硫酯衍生的烯酸酯1在硼上带有手性配体，和（ii）手性酮衍生的烯酸酯2。通过制备与树脂结合的加合物15（91％ee）和21（88％ee）可证明进行高对映选择性，硼介导的醛醇缩合反应的可行性。烯醇盐2的固相醛醇缩合反应可以与使用LiBH 4原位还原中间醛缩醛结合，导致有控制地引入四个连续的立体中心，如33→40 （非对映选择性> 96％）。接头的选择至关重要，现有的实验证据表明，三苯甲基和甲硅烷基接头是最佳的。该方法应适合于聚酮化合物文库的立体控制合成。
• Catalytic, Asymmetric Mannich-type Reactions of <i>N</i>-Acylimino Esters:  Reactivity, Diastereo- and Enantioselectivity, and Application to Synthesis of N-Acylated Amino Acid Derivatives
  作者：Shū Kobayashi、Ryosuke Matsubara、Yoshitaka Nakamura、Hidetoshi Kitagawa、Masaharu Sugiura

  DOI：10.1021/ja0281840

  日期：2003.3.1

  the synthesis of biologically important compounds were prepared using this novel catalytic asymmetric Mannich-type reaction, and at the same time, absolute and relative stereochemical assignments were made. In addition, it has been revealed that alkyl vinyl ethers reacted with N-acylimino esters in the presence of a catalytic amount of the Cu(II) catalyst to give the corresponding Mannich-type adducts

  在催化量的 Cu(OTf)(2)-手性二胺 3e 复合物存在下，N-酰基亚氨基酯与甲硅烷基烯醇醚反应以高产率和高对映选择性提供相应的曼尼希型加合物。各种衍生自酮的甲硅烷基烯醇醚以及酯和硫酯都能顺利反应。在α-取代的甲硅烷基烯醇醚（α-甲基或苄氧基）的反应中，以高产率和高非对映选择性和对映选择性获得了所需的顺式加合物。使用这种新型催化不对称曼尼希型反应制备了几种用于合成生物学上重要化合物的中间体，同时进行了绝对和相对立体化学分配。此外，已经表明，在催化量的 Cu(II) 催化剂存在下，烷基乙烯基醚与 N-酰基亚氨基酯反应，以高产率和高对映选择性得到相应的曼尼希型加合物。这是与烷基乙烯基醚催化不对称曼尼希型反应的第一个例子。基于Cu(II)-手性胺配合物的X射线晶体学分析、PM3计算和FT-IR分析等假设了反应机理、手性催化剂-亲电子配合物的结构以及这些催化不对称反应的过渡态. 最后，(1R,
• Highly Modular Synthesis ofC1-Symmetric Aminosulfoximines and Their Use as Ligands in Copper-Catalyzed Asymmetric Mukaiyama-Aldol Reactions
  作者：Martin Langner、Pauline Rémy、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200500497

  日期：2005.10.21

  The development of C1-symmetric aminosulfoximines, their highly modular synthesis, and their application in enantioselective copper-catalyzed Mukaiyama-type aldol reactions between pyruvates and enolsilanes is described. In this context, the influence of the ligand architecture as well as the optimization of the reaction conditions are discussed. In detail, the dependence of the catalyst efficiency

  描述了C1对称氨基亚砜肟的开发，其高度模块化的合成及其在丙酮酸和烯醇硅烷之间的对映选择性铜催化的Mukaiyama型醛醇缩合反应中的应用。在这种情况下，讨论了配体结构的影响以及反应条件的优化。详细地，报道了催化剂效率对溶剂，金属源和温度的依赖性，并且突出了有趣的加合效应。此外，将介绍基板范围。通过优化的催化剂体系，已经以高收率获得了许多具有季生立体中心的醛醇缩合产物，对映体过量高达99％。
• Facile Synthesis of 3,4-Dihydro<i>-</i>α-pyrones via Michael Reaction-O-Acylation Sequences
  作者：Shû Kobayashi、Mitsuhiro Moriwaki

  DOI：10.1055/s-1997-3229

  日期：1997.5

  3,4-Dihydro-α-pyrones were prepared in excellent yields with high stereoselectivities by the trityl salt-catalyzed Michael reaction and sequential intramolecular O-acylation of the intermediary silyl enol ethers using a mercury (II) salt (one-pot reaction).

  3,4-二氢-α-吡喃酮通过三苯基甲烷盐催化的迈克尔反应和中间硅醇醚的顺序分子内O-酰化反应（使用汞(II)盐，一锅反应）以优异的产率和高立体选择性制备。
• Nucleophile Screening in Anion‐Binding Reissert‐Type Reactions of Quinolines with Chiral Tetrakis(triazole) Catalysts
  作者：Qui‐Nhi Duong、Lukas Schifferer、Olga García Mancheño

  DOI：10.1002/ejoc.201900566

  日期：2019.9

  A nucleophile screening based on Mayr's N‐scale for the triazole anion‐binding catalyzed enantioselective Reissert‐type dearomatization of quinolines is presented. This allows the identification of potential new reaction partners, which after re‐optimization provide synthetically valuable enantioenriched C2‐substituted dihydroquinolines.

  提出了一种基于Mayr N规模的亲核试剂筛选，用于三唑阴离子结合催化喹啉的对映选择性Reissert型脱芳香化反应。这样可以确定潜在的新反应伙伴，重新优化后可提供合成上有价值的对映体富集的C2取代的二氢喹啉。