trichloro<<1-(methylethyl)ethenyl>oxy>silane | 202744-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: trichloro<<1-(methylethyl)ethenyl>oxy>silane
• 英文别名: trichloro(3-methylbut-1-en-2-yloxy)silane
• CAS: 202744-37-4
• 化学式: C₅H₉Cl₃OSi
• 分子量: 219.57
• InChiKey: UKGPOAPCPILQTF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78-80 °C(Press: 75 mmHg)
• 密度：
  1.202±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛 、 trichloro<<1-(methylethyl)ethenyl>oxy>silane 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以93%的产率得到1-羟基-4-甲基-1-苯基戊烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  三氯甲硅烷基烯醇化物的化学。甲基酮的羟醛加成反应

  摘要：

  对衍生自甲基酮的三氯甲硅烷基烯醇化物的羟醛加成化学进行了全面的研究。这些三氯甲硅烷基烯醇化物在没有添加剂的情况下是有效的醛醇试剂，在环境温度下与醛反应以提供高产率的醛醇加合物。当烯醇或醛伙伴带有立体中心时，在这种未催化的羟醛过程中观察到低非对映选择性。通过添加催化量的手性磷酰胺，特别是衍生自 N,N'-二甲基二苯乙烯-1,2-二胺的手性磷酰胺，醛醇的添加显着加速。在这种催化模式下，使用各种非手性三氯甲硅烷基烯醇化物和醛可以获得良好到高的对映选择性。当任何一方都带有立体中心时，使用催化剂的一种对映异构体（匹配情况）获得高非对映选择性，而另一种对映异构体提供低非对映选择性（不匹配情况）。反应范围、条件优化...

  DOI：

  10.1021/ja001023g
• 作为产物：
  描述：

  2-(trimethylsilyloxy)-3-methyl-1-butene 在 四氯化硅 、 mercury(II) diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到trichloro<<1-(methylethyl)ethenyl>oxy>silane
  参考文献：
  名称：

  Lewis Base-Catalyzed, Asymmetric Aldol Additions of Methyl Ketone Enolates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo972168h

文献信息

• [EN] A PROCESS FOR THE PREPARATION OF (-)-ENGLERIN A, AND ANALOGUES AND INTERMEDIATES THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA PRÉPARATION DE (-)-ENGLERINE A ET DE SES ANALOGUES ET INTERMÉDIAIRES
  申请人：INST CATALA D INVESTIGACIO QUIMICA ICIQ

  公开号：WO2011120886A1

  公开（公告）日：2011-10-06

  It is provided a process for the preparation of (-)-englerin A, as well as analogous compounds thereof, the process comprising transforming a compound of formula (II) wherein PG1 is an ether protective group, through a sequence of reactions comprising deprotection or protection of one or more of the alcohol moieties and formation of an ester, ether, carbonate, carbamate, or thiocarbamate of the alcohol moieties, the different reactions being carried out in any order. Some of the intermediates employed in this process are novel compounds and are included as part of the invention. It is also provided, new analogous compounds of (-)-englerin A, which are useful in the treatment of cancer, as well as pharmaceutical compositions comprising them.

  提供了一种制备(-)-恩格勒林A的过程，以及类似化合物，该过程包括转化为具有公式(II)的化合物，其中PG1是醚保护基，通过一系列反应包括去保护或保护一个或多个醇基团以及形成醚，酯，碳酸酯，氨基甲酸酯或硫氨基甲酸酯的醇基团，不同的反应可以按任意顺序进行。在这个过程中使用的一些中间体是新颖的化合物，并作为发明的一部分包括在内。还提供了(-)-恩格勒林A的新类似化合物，可用于癌症治疗，以及包含它们的药物组合物。
• Enantioselective Synthesis of (−)-Englerins A and B
  作者：Kian Molawi、Nicolas Delpont、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.201000890

  日期：2010.5.3

  All that glitters is gold: The total synthesis of the natural enantiomers of englerins A and B has been completed using a gold‐catalyzed stereoselective domino alkyne/alkene/carbonyl cyclization of an enyne with an unprotected alcohol group at a stereogenic allylic position (see scheme; TES=triethylsilyl).

  所有闪闪发光的都是黄金：恩格尔林A和B的天然对映体的总合成已通过立体催化烯丙基位置具有未保护醇基的烯炔的金催化立体选择性多米诺炔烃/烯烃/羰基环化反应完成（参见方案） ； TES ＝三乙基甲硅烷基）。
• Preparation of Chlorosilyl Enolates
  作者：Scott E. Denmark、Robert A. Stavenger、Stephen B. D. Winter、Ken-Tsung Wong、Paul A. Barsanti

  DOI：10.1021/jo981740h

  日期：1998.12.1

  A variety of chlorosilyl enolates has been prepared starting from esters, thiol esters, acylsilanes, and ketones. Two general methods are involved, direct enolsilylation with trichlorosilyl triflate and diisopropylethylamine, and a number of methods based on electrophilic substitution of either C- or O-silyl or stannyl carbonyl compounds. The most useful method is a Hg(OAc)(2)-catalyzed trans-silylation from trimethylsilyl to trichlorosilyl enol ethers, providing a wide range of ketone enolates in good to high yield.
• Lewis Base-Catalyzed, Asymmetric Aldol Additions of Methyl Ketone Enolates
  作者：Scott E. Denmark、Robert A. Stavenger、Ken-Tsung Wong

  DOI：10.1021/jo972168h

  日期：1998.2.1
• The Chemistry of Trichlorosilyl Enolates. Aldol Addition Reactions of Methyl Ketones
  作者：Scott E. Denmark、Robert A. Stavenger

  DOI：10.1021/ja001023g

  日期：2000.9.1

  observed in this uncatalyzed aldol process. The aldol additions are dramatically accelerated by the addition of catalytic quantities of chiral phosphoramides, particularly one derived from N,N‘-dimethylstilbene-1,2-diamine. In this catalyzed mode, good to high enantioselectivities are obtained with a variety of achiral trichlorosilyl enolates and aldehydes. When either partner bears a stereogenic center

  对衍生自甲基酮的三氯甲硅烷基烯醇化物的羟醛加成化学进行了全面的研究。这些三氯甲硅烷基烯醇化物在没有添加剂的情况下是有效的醛醇试剂，在环境温度下与醛反应以提供高产率的醛醇加合物。当烯醇或醛伙伴带有立体中心时，在这种未催化的羟醛过程中观察到低非对映选择性。通过添加催化量的手性磷酰胺，特别是衍生自 N,N'-二甲基二苯乙烯-1,2-二胺的手性磷酰胺，醛醇的添加显着加速。在这种催化模式下，使用各种非手性三氯甲硅烷基烯醇化物和醛可以获得良好到高的对映选择性。当任何一方都带有立体中心时，使用催化剂的一种对映异构体（匹配情况）获得高非对映选择性，而另一种对映异构体提供低非对映选择性（不匹配情况）。反应范围、条件优化...