Trimethyl-[trimethylsilyl-(6-trimethylsilylcyclohexa-2,4-dien-1-ylidene)silyl]silane | 1103187-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Trimethyl-[trimethylsilyl-(6-trimethylsilylcyclohexa-2,4-dien-1-ylidene)silyl]silane
• 英文别名: trimethyl-[trimethylsilyl-(6-trimethylsilylcyclohexa-2,4-dien-1-ylidene)silyl]silane
• CAS: 1103187-25-2
• 化学式: C₁₅H₃₂Si₄
• 分子量: 324.761
• InChiKey: QCCZGWDUULOVRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trimethyl-[trimethylsilyl-(6-trimethylsilylcyclohexa-2,4-dien-1-ylidene)silyl]silane 在 氧气 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 三甲基苯基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Substituent effects on silene reactivity — Reactive silenes from photolysis of phenylated tri- and tetrasilanes

  摘要：

  根据 2-苯基七甲基三硅烷（5d）、2,2-二苯基六甲基三硅烷（5e）和苯基三(三甲基硅基)硅烷（5f）在己烷和乙腈溶液中的紫外可见光谱以及它们与甲醇（MeOH）、乙酸反应的动力学数据，将它们归类为通过 [1、3]-三甲基硅迁移到苯基环的正交位置而形成的瞬态硅烯，其依据是它们的紫外可见光谱以及与甲醇 (MeOH)、乙酸 (AcOH)、丙酮、2,3-二甲基-1,3-丁二烯 (DMB)、四氯化碳 (CCl4) 和氧气反应的动力学数据。在溶液中对这些化合物进行光解时，硅烯衍生物与相应的亚硅烷基（分别为 SiMePh、SiPh2 和 Si(SiMe3)Ph）同时形成。实际上，在正己烷中对这三种化合物进行激光光解实验时，也能检测到亚硅烷基的微弱、短暂的瞬时吸收，这些吸收与硅烯产生的更为显著的吸收相叠加。硅烷基吸收被 MeOH 和三乙基硅烷（Et3SiH）淬灭，绝对速率常数分别在 (1.1-1.8) × 1010 (mol/L)-1 s-1 和 (2.5-3.6) × 109 (mol/L)-1 s-1 的狭窄范围内变化，与之前报道的 SiPh2 和 SiMe2 在相同条件下的绝对速率常数非常一致。这些硅烯的动力学数据与之前报道的在类似条件下由五甲基苯基-、1,1,1,2-四甲基-2,2-二苯基-和 1,1,1-三甲基-2,2,2-三苯基二硅烷（分别为 5a-5c）光解形成的相同底物与相关硅烯（6a-6c）反应的数据进行了比较。这一比较首次对硅烯衍生物中硅原子上的三烷基硅取代的稳定作用进行了系统、定量的评估。

  DOI：

  10.1139/v08-165
• 作为产物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)phenylsilane 以 正己烷 为溶剂， 生成 Trimethyl-[trimethylsilyl-(6-trimethylsilylcyclohexa-2,4-dien-1-ylidene)silyl]silane
  参考文献：
  名称：

  Substituent effects on silene reactivity — Reactive silenes from photolysis of phenylated tri- and tetrasilanes

  摘要：

  根据 2-苯基七甲基三硅烷（5d）、2,2-二苯基六甲基三硅烷（5e）和苯基三(三甲基硅基)硅烷（5f）在己烷和乙腈溶液中的紫外可见光谱以及它们与甲醇（MeOH）、乙酸反应的动力学数据，将它们归类为通过 [1、3]-三甲基硅迁移到苯基环的正交位置而形成的瞬态硅烯，其依据是它们的紫外可见光谱以及与甲醇 (MeOH)、乙酸 (AcOH)、丙酮、2,3-二甲基-1,3-丁二烯 (DMB)、四氯化碳 (CCl4) 和氧气反应的动力学数据。在溶液中对这些化合物进行光解时，硅烯衍生物与相应的亚硅烷基（分别为 SiMePh、SiPh2 和 Si(SiMe3)Ph）同时形成。实际上，在正己烷中对这三种化合物进行激光光解实验时，也能检测到亚硅烷基的微弱、短暂的瞬时吸收，这些吸收与硅烯产生的更为显著的吸收相叠加。硅烷基吸收被 MeOH 和三乙基硅烷（Et3SiH）淬灭，绝对速率常数分别在 (1.1-1.8) × 1010 (mol/L)-1 s-1 和 (2.5-3.6) × 109 (mol/L)-1 s-1 的狭窄范围内变化，与之前报道的 SiPh2 和 SiMe2 在相同条件下的绝对速率常数非常一致。这些硅烯的动力学数据与之前报道的在类似条件下由五甲基苯基-、1,1,1,2-四甲基-2,2-二苯基-和 1,1,1-三甲基-2,2,2-三苯基二硅烷（分别为 5a-5c）光解形成的相同底物与相关硅烯（6a-6c）反应的数据进行了比较。这一比较首次对硅烯衍生物中硅原子上的三烷基硅取代的稳定作用进行了系统、定量的评估。

  DOI：

  10.1139/v08-165

文献信息

• Substituent effects on silene reactivity — Reactive silenes from photolysis of phenylated tri- and tetrasilanes
  作者：William J Leigh、Andrey G Moiseev、Eugenie Coulais、Farahnaz Lollmahomed、Mohammad S Askari

  DOI：10.1139/v08-165

  日期：2008.12.1

  Laser flash photolysis of 2-phenylheptamethyltrisilane (5d), 2,2-diphenylhexamethyltrisilane (5e), and phenyltris(trimethylsilyl)silane (5f) in hexane and acetonitrile solution affords strong, long-lived transient absorptions centered in the 440–470 nm range, which are assigned to the transient silenes formed via [1,3]-trimethylsilyl migration into the ortho-position of a phenyl ring on the basis of their UV–vis spectra and kinetic data for their reactions with methanol (MeOH), acetic acid (AcOH), acetone, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene (DMB), carbon tetrachloride (CCl₄), and oxygen. The silene derivatives are formed along with the corresponding silylenes (SiMePh, SiPh₂, and Si(SiMe₃)Ph, respectively) upon photolysis of these compounds in solution, and indeed, weak, short-lived transient absorptions assignable to the silylenes can also be detected in laser photolysis experiments with the three compounds in hexane, superimposed on the much more prominent absorptions due to the silenes. The silylene absorptions are quenched by MeOH and triethylsilane (Et₃SiH) with absolute rate constants varying over the narrow ranges of (1.1–1.8) × 10¹⁰ (mol/L)^–1 s^–1 and (2.5–3.6) × 10⁹ (mol/L)^–1 s^–1, respectively, in excellent agreement with previously reported values for SiPh₂ and SiMe₂ under the same conditions. The kinetic data obtained for the silenes are compared to previously reported data for the reactions of the same substrates with the related silenes (6a–6c) formed by photolysis of pentamethylphenyl-, 1,1,1,2-tetramethyl-2,2-diphenyl-, and 1,1,1-trimethyl-2,2,2-triphenyldisilane (5a–5c, respectively) under similar conditions. The comparison provides the first systematic, quantitative assessment of the stabilizing effects of trialkylsilyl substitution at the silenic silicon atom in silene derivatives.Key words: silene, silylene, trisilane, tetrasilane, kinetics.

  根据 2-苯基七甲基三硅烷（5d）、2,2-二苯基六甲基三硅烷（5e）和苯基三(三甲基硅基)硅烷（5f）在己烷和乙腈溶液中的紫外可见光谱以及它们与甲醇（MeOH）、乙酸反应的动力学数据，将它们归类为通过 [1、3]-三甲基硅迁移到苯基环的正交位置而形成的瞬态硅烯，其依据是它们的紫外可见光谱以及与甲醇 (MeOH)、乙酸 (AcOH)、丙酮、2,3-二甲基-1,3-丁二烯 (DMB)、四氯化碳 (CCl4) 和氧气反应的动力学数据。在溶液中对这些化合物进行光解时，硅烯衍生物与相应的亚硅烷基（分别为 SiMePh、SiPh2 和 Si(SiMe3)Ph）同时形成。实际上，在正己烷中对这三种化合物进行激光光解实验时，也能检测到亚硅烷基的微弱、短暂的瞬时吸收，这些吸收与硅烯产生的更为显著的吸收相叠加。硅烷基吸收被 MeOH 和三乙基硅烷（Et3SiH）淬灭，绝对速率常数分别在 (1.1-1.8) × 1010 (mol/L)-1 s-1 和 (2.5-3.6) × 109 (mol/L)-1 s-1 的狭窄范围内变化，与之前报道的 SiPh2 和 SiMe2 在相同条件下的绝对速率常数非常一致。这些硅烯的动力学数据与之前报道的在类似条件下由五甲基苯基-、1,1,1,2-四甲基-2,2-二苯基-和 1,1,1-三甲基-2,2,2-三苯基二硅烷（分别为 5a-5c）光解形成的相同底物与相关硅烯（6a-6c）反应的数据进行了比较。这一比较首次对硅烯衍生物中硅原子上的三烷基硅取代的稳定作用进行了系统、定量的评估。