(E)-crotyltrimethoxysilane | 259150-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-crotyltrimethoxysilane
• 英文别名: [(E)-but-2-enyl]-trimethoxysilane
• CAS: 259150-82-8
• 化学式: C₇H₁₆O₃Si
• 分子量: 176.288
• InChiKey: DHGDZMPKIODDCE-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.44
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛 、 (E)-crotyltrimethoxysilane 在 cadmium(II) fluoride 、 2,2':5',2''-terpyridine 作用下， 以12%的产率得到1-phenylpent-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  质子溶剂中使用烯丙基三甲氧基硅烷的金属氟化物催化烯丙基化催化循环的机理研究。

  摘要：

  研究了CdF（2）.1-催化和AgF.BINAP催化的烯丙基三甲氧基硅烷在质子传递溶剂中的烯丙基化反应。实验和（19）F NMR研究强烈支持从硅烷基氟物种中再生出金属氟化物，并且这些反应确实是氟化物催化的反应。揭示了这些催化循环与使用在THF中的烯丙基三甲基硅烷的TBAF催化的烯丙基化反应有很大不同。

  DOI：

  10.1021/jo0346196
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 2-丁烯-1-基(三氯)硅烷 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-crotyltrimethoxysilane
  参考文献：
  名称：

  酮的银催化不对称 Sakurai-Hosomi 烯丙基化

  摘要：

  AgF 和 (R)-DIFLUORPHOS 的复合物已被证明是简单酮不对称 Sakurai-Hosomi 烯丙基化的有效催化剂。通过使用 THF 作为溶剂，观察到反应性的显着提高。通过添加 1 当量的 MeOH 增加了催化剂的转化率。AgF 和 (R)-DIFLUORPHOS 主要形成 1:1 复合物，提供高对映选择性。该催化剂体系可应用于各种简单的酮类，得到相应的叔均烯丙醇，具有优异的对映选择性（高达96%ee）。从非环状和环状共轭酮中仅获得 1,2-加合物。还实现了区域选择性、非对映选择性和对映选择性巴豆化。E-或Z-巴豆基三甲氧基硅烷具有相似的非对映体比例和高对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja0553351

文献信息

• A General Catalytic Allylation Using Allyltrimethoxysilane
  作者：Shingo Yamasaki、Kunihiko Fujii、Reiko Wada、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0262582

  日期：2002.6.1

  mild catalytic allylation of carbonyl compounds, applicable to aldehydes, ketones, and imines is developed using allyltrimethoxysilane as the allylating reagent. The reaction proceeds smoothly with 1-10 mol % of CuCl and TBAT in THF at ambient temperature. Mechanism studies indicated that the copper alkoxide, allylfluorodimethoxysilane, and allyltrimethoxysilane are essential to promote the reaction

  使用烯丙基三甲氧基硅烷作为烯丙基化试剂开发了适用于醛、酮和亚胺的羰基化合物的一般和温和的催化烯丙基化反应。在环境温度下，在 THF 中加入 1-10 mol% 的 CuCl 和 TBAT 使反应顺利进行。机理研究表明，铜醇盐、烯丙基氟二甲氧基硅烷和烯丙基三甲氧基硅烷对于有效促进反应至关重要。使用烯丙基硅烷将反应初步扩展到酮的第一次催化对映选择性烯丙基化，使用 CuCl-p-tol-BINAP-TBAT 催化剂（15 mol%）从苯乙酮中产生了 61% ee 的产物。
• Palladium-Catalyzed sp²–sp³ Coupling of Chloromethylarenes with Allyltrimethoxysilane: Synthesis of Allyl Arenes
  作者：Sheng Zhang、Jinfang Cai、Yoshinori Yamamoto、Ming Bao

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00678

  日期：2017.6.2

  Palladium-catalyzed remote sp2–sp3 coupling reaction of chloromethylarenes with allyltrimethoxysilane is described in this work. The allylation reaction regioselectively occurred on the para-positions of 1-(chloromethyl)naphthalenes and benzyl chlorides to form new C(sp2)–C(sp3) bonds. The reaction proceeds smoothly under mild conditions to produce allyl arenes in moderate to excellent yields.

  这项工作描述了氯甲基芳烃与烯丙基三甲氧基硅烷的钯催化的远程sp 2 –sp 3偶联反应。烯丙基化反应区域选择性地发生在1-（氯甲基）萘和苄基氯的对位上，形成新的C（sp 2）–C（sp 3）键。反应在温和条件下平稳进行，以中等至极好的收率生产烯丙基芳烃。
• GAJLYUNAS I. A.; TSYRLINA E. M.; SPIRIXIN L. V.; MUSTAFINA A. S.; YUREV V+, ZH. OBSHCH. XIMII, 1979, 49, HO 8, 1798-1801
  作者：GAJLYUNAS I. A.、 TSYRLINA E. M.、 SPIRIXIN L. V.、 MUSTAFINA A. S.、 YUREV V+

  DOI：——

  日期：——
• BERGLUND M.; ANDERSSON C.; LARSSON R., J. ORGANOMET. CHEM., 314,(1986) N 1-2, 61-73
  作者：BERGLUND M.、 ANDERSSON C.、 LARSSON R.

  DOI：——

  日期：——
• Silver-Catalyzed Asymmetric Sakurai−Hosomi Allylation of Ketones
  作者：Manabu Wadamoto、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja0553351

  日期：2005.10.1

  allylation of simple ketones. A significaant improvement of the reactivity was observed by using THF as the solvent. The catalyst turnover was increased by addition of 1 equiv of MeOH. AgF and (R)-DIFLUORPHOS predominantly formed a 1:1 complex that provided high enantioselectivity. This catalyst system can be applied to various simple ketones, and corresponding tertiary homoallylic alcohols were obtained

  AgF 和 (R)-DIFLUORPHOS 的复合物已被证明是简单酮不对称 Sakurai-Hosomi 烯丙基化的有效催化剂。通过使用 THF 作为溶剂，观察到反应性的显着提高。通过添加 1 当量的 MeOH 增加了催化剂的转化率。AgF 和 (R)-DIFLUORPHOS 主要形成 1:1 复合物，提供高对映选择性。该催化剂体系可应用于各种简单的酮类，得到相应的叔均烯丙醇，具有优异的对映选择性（高达96%ee）。从非环状和环状共轭酮中仅获得 1,2-加合物。还实现了区域选择性、非对映选择性和对映选择性巴豆化。E-或Z-巴豆基三甲氧基硅烷具有相似的非对映体比例和高对映选择性。