O-(5-trimethylsilyl-4-[2.2]paracyclophanyl) diisopropylcarbamate | 359818-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: O-(5-trimethylsilyl-4-[2.2]paracyclophanyl) diisopropylcarbamate
• 英文别名: (6-trimethylsilyl-5-tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaenyl) N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 359818-52-3
• 化学式: C₂₆H₃₇NO₂Si
• 分子量: 423.671
• InChiKey: QGCCUBGUIOVQKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.73
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(5-trimethylsilyl-4-[2.2]paracyclophanyl) diisopropylcarbamate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以18%的产率得到syn-4-hydroxy-N,N-diisopropyl-5-trimethylsilyl-2-[2.2]paracyclophanecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  通过定向邻位金属化-同源阴离子薯条重排对单取代[2.2]环芳烃进行立体选择性侧向官能化。

  摘要：

  已经开发了两种有效的途径用于单取代的[2.2]对环环烷的侧向官能化。在保护了O -（[2.2]对环苯甲酰基）二异丙基氨基甲酸酯的邻位之后，阴离子弗里斯重排导致苄基位置的取代，得到了顺式-4-羟基-N，N-二异丙基-5-三乙基甲硅烷基-2-。 [2.2]对环苯甲酰胺（4b）具有超过99：1的顺/反非对映选择性。备选路线包括的横向位置的直接官能化ñ -叔丁基-4- [2.2] paracyclophanecarboxamide（9）通过定向金属化。发现该反应是高度立体选择性的，仅形成顺式异构体11。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200106)2001:12<2221::aid-ejoc2221>3.0.co;2-3
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-[2.2]对环芳烷 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 O-(5-trimethylsilyl-4-[2.2]paracyclophanyl) diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过定向邻位金属化-同源阴离子薯条重排对单取代[2.2]环芳烃进行立体选择性侧向官能化。

  摘要：

  已经开发了两种有效的途径用于单取代的[2.2]对环环烷的侧向官能化。在保护了O -（[2.2]对环苯甲酰基）二异丙基氨基甲酸酯的邻位之后，阴离子弗里斯重排导致苄基位置的取代，得到了顺式-4-羟基-N，N-二异丙基-5-三乙基甲硅烷基-2-。 [2.2]对环苯甲酰胺（4b）具有超过99：1的顺/反非对映选择性。备选路线包括的横向位置的直接官能化ñ -叔丁基-4- [2.2] paracyclophanecarboxamide（9）通过定向金属化。发现该反应是高度立体选择性的，仅形成顺式异构体11。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200106)2001:12<2221::aid-ejoc2221>3.0.co;2-3

文献信息

• Stereoselective Lateral Functionalization of Monosubstituted [2.2]Paracyclophanes by Directedortho-Metalation−Homologous Anionic Fries Rearrangement
  作者：Thilo Focken、Henning Hopf、Victor Snieckus、Ina Dix、Peter G. Jones

  DOI：10.1002/1099-0690(200106)2001:12<2221::aid-ejoc2221>3.0.co;2-3

  日期：2001.6

  the lateral functionalization of monosubstituted [2.2]paracyclophanes. After protection of the ortho site of an O-([2.2]paracyclophanyl) diisopropylcarbamate, an anionic Fries rearrangement resulted in a substitution of the benzylic position to give syn-4-hydroxy-N,N-diisopropyl-5-triethylsilyl-2-[2.2]paracyclophanecarboxamide (4b) with a syn/anti diastereoselectivity of more than 99:1. An alternate

  已经开发了两种有效的途径用于单取代的[2.2]对环环烷的侧向官能化。在保护了O -（[2.2]对环苯甲酰基）二异丙基氨基甲酸酯的邻位之后，阴离子弗里斯重排导致苄基位置的取代，得到了顺式-4-羟基-N，N-二异丙基-5-三乙基甲硅烷基-2-。 [2.2]对环苯甲酰胺（4b）具有超过99：1的顺/反非对映选择性。备选路线包括的横向位置的直接官能化ñ -叔丁基-4- [2.2] paracyclophanecarboxamide（9）通过定向金属化。发现该反应是高度立体选择性的，仅形成顺式异构体11。