4-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxybutan-1-ol | 1226459-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxybutan-1-ol
• 英文别名: 4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxybutan-1-ol
• CAS: 1226459-92-2
• 化学式: C₂₁H₃₀O₃Si
• 分子量: 358.553
• InChiKey: XDZHEHKMRAOEIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methoxybut-2-en-1-ol 在 [C₈H₁₂IrC₁₀H₁₅C₃H₃ONCH₂CH₂N₂C₃H₃C₆H₃C₆H₁₄]⁽¹⁺⁾*B(C₆H₃(CF₃)2)4^(1-)=[C₈H₁₂IrC₁₀H₁₅C₃H₃ONCH₂CH₂N₂C₃H₃C₆H₃C₆H₁₄]B(C₆H₃C₂F₆)4 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 4-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxybutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  卡宾金属氢化物的酸性远低于膦金属氢化物：氢化中的重要性

  摘要：

  氢化铱中间体的酸度在 Crabtree 催化剂 1-3 的手性类似物介导的某些转化中是至关重要的。为此，进行了若干实验以研究使用这些铱-恶唑啉配合物形成的氢化混合物的酸度。DFT 计算表明，这些氢化中 Ir-H 中间体的酸度差异令人震惊；据计算，来自 N-杂环卡宾催化剂 1 的氢化铱的酸性比来自 P 基配合物 2 和 3 的那些低 7 个 pK(a) 单位。与此一致，卡宾配合物 1 被证明对酸敏感底物的氢化。在氘化实验中，观察到较少的“异常”氘化，对应于 D(2)-加成步骤之前酸介导的烯烃异构化的并发症较少。最后，用 pH 指示剂进行的简单测试提供了视觉证据，表明基于膦的催化剂前体比相应的 N-杂环卡宾提供了明显更多的酸性反应混合物。这些观察结果表明，卡宾对膦（和类似的）配体的取代可能会通过改变形成的金属氢化物的酸度来影响催化反应的结果。

  DOI：

  10.1021/ja101233g

文献信息

• Carbene-Metal Hydrides Can Be Much Less Acidic Than Phosphine-Metal Hydrides: Significance in Hydrogenations
  作者：Ye Zhu、Yubo Fan、Kevin Burgess

  DOI：10.1021/ja101233g

  日期：2010.5.5

  astounding; iridium hydride from the N-heterocyclic carbene catalyst 1 was calculated to be around seven pK(a) units less acidic than those from the P-based complexes 2 and 3. Consistent with this, the carbene complex 1 was shown to be more effective for hydrogenations of acid-sensitive substrates. In deuteration experiments, less "abnormal" deuteration was observed, corresponding to fewer complications

  氢化铱中间体的酸度在 Crabtree 催化剂 1-3 的手性类似物介导的某些转化中是至关重要的。为此，进行了若干实验以研究使用这些铱-恶唑啉配合物形成的氢化混合物的酸度。DFT 计算表明，这些氢化中 Ir-H 中间体的酸度差异令人震惊；据计算，来自 N-杂环卡宾催化剂 1 的氢化铱的酸性比来自 P 基配合物 2 和 3 的那些低 7 个 pK(a) 单位。与此一致，卡宾配合物 1 被证明对酸敏感底物的氢化。在氘化实验中，观察到较少的“异常”氘化，对应于 D(2)-加成步骤之前酸介导的烯烃异构化的并发症较少。最后，用 pH 指示剂进行的简单测试提供了视觉证据，表明基于膦的催化剂前体比相应的 N-杂环卡宾提供了明显更多的酸性反应混合物。这些观察结果表明，卡宾对膦（和类似的）配体的取代可能会通过改变形成的金属氢化物的酸度来影响催化反应的结果。