methyl (2E)-2-[(2S,6S)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4-dimethoxyphosphoryloxy-2-methoxy-2H-pyran-5-ylidene]acetate | 191729-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2E)-2-[(2S,6S)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4-dimethoxyphosphoryloxy-2-methoxy-2H-pyran-5-ylidene]acetate
• CAS: 191729-47-2
• 化学式: C₂₈H₃₇O₉PSi
• 分子量: 576.656
• InChiKey: SAPDFFNXCAKKSB-CQBFIFRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  98.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E)-2-[(2S,6S)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4-dimethoxyphosphoryloxy-2-methoxy-2H-pyran-5-ylidene]acetate 在 W-7 Raney Nickel 2,6-lutidine hydrofluoride 、 四丁基氟化铵 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 硝基甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、415.0 kPa 条件下， 反应 9.0h， 生成 methyl 2,4-dideoxy-4-C-<(methoxycarbonyl)methyl>-3-O-(dimethoxyphosphoryl)-α-D-glycero-hex-3-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Hydrogenation of Phosphate Enol Esters Present in Branched Chain Dienepyranosides in a Route to Thromboxane Analogs from D-Galactose

  摘要：

  DOI：

  10.1080/07328309908543975
• 作为产物：
  描述：

  三甲基膦酰基乙酸酯 、 [(2S,6R)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-methoxy-5-oxo-2H-pyran-4-yl] benzoate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以67%的产率得到methyl (2E)-2-[(2S,6S)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4-dimethoxyphosphoryloxy-2-methoxy-2H-pyran-5-ylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  3,4-核果糖的异常Horner-Wadsworth-Emmons反应

  摘要：

  使用二甲基（甲氧基羰基）甲基膦酸酯及其乙基类似物的烯醇化物对吡喃酚醛糖进行霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）条件。观察到产物的3-O-磷酸化以及不寻常的立体特异性。提出了一种机制，该机制涉及通过五元中间体进行类似膦酸酯-磷酸的重排，然后消除苯甲酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00425-0

文献信息

• Anomalous Horner-Wadsworth-Emmons reactions on 3,4-enuloses
  作者：Oscar M. Moradei、Cecile M. du Mortier、Alicia Fernández Cirelli

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00425-0

  日期：1997.6

  Pyranosic enuloses were subjected to Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) conditions using the enolate of dimethyl(methoxycarbonyl)methyl phosphonate and its ethyl analogue. 3-O-Phosphorylation of the products as well as an unusual stereoespecificity were observed. A mechanism involving a phosphonate-phosphate like rearrangement through a five member intermediate followed by benzoate elimination is proposed

  使用二甲基（甲氧基羰基）甲基膦酸酯及其乙基类似物的烯醇化物对吡喃酚醛糖进行霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）条件。观察到产物的3-O-磷酸化以及不寻常的立体特异性。提出了一种机制，该机制涉及通过五元中间体进行类似膦酸酯-磷酸的重排，然后消除苯甲酸酯。
• Catalytic Hydrogenation of Phosphate Enol Esters Present in Branched Chain Dienepyranosides in a Route to Thromboxane Analogs from D-Galactose
  作者：Oscar Moradei、Cecile M. du Mortier、Alicia Fernández Cirelli、Joachim Thiem

  DOI：10.1080/07328309908543975

  日期：1999.1.1