(2S,3R,4R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanal | 209250-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R,4R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanal
• CAS: 209250-94-2
• 化学式: C₂₃H₃₂O₃Si
• 分子量: 384.591
• InChiKey: CLTHRKKKATWQAX-KNKQGSTJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanal 在 4 A molecular sieve 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (2R,3R,4R,5S,6S)-1-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3,5-O-isopropylidene-2,4,6-trimethyloct-7-ene
  参考文献：
  名称：

  α-甲基-β-羟基醛与烯丙基和巴豆基三氟硅烷的烯丙基化和crotylation反应的立体化学。抗，抗二丙酸酯立体三联体的合成和与2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛反应的立体发散途径。

  摘要：

  描述了一种通过α-甲基-β-羟基醛与（Z）-巴豆基三氟硅烷（24）反应立体合成抗，反二丙酸酯立体三单元体的新方法。这些反应被设计为通过双环过渡态（例如31）发生，其中硅烷试剂与醛的β-羟基共价结合，巴豆基分子内转移。该方法用于合成锌卟啉的C（7）-C（16）区段（58），其中包含合成上具有挑战性的全抗立体五单元。令人惊讶地，2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛以立体发散的方式与24：2，3-抗-β-羟基醛反应，得到目标的抗，抗二丙酸酯加合物具有高选择性，但是2的反应 3-syn-β-羟基醛的选择性较差。在与烯丙基-（68）和（E）-巴豆基三氟硅烷（27）的反应中，还显示出2,3-顺式对2,3-反-α-甲基-β-羟基醛的立体发散行为。用β-羟基醛37a（抗）和相应的对甲氧基苄基（PMB）醚48以及醛39（syn）和PMB醚90之间进行竞争实验，确定了2,3-抗β-羟基醛主要通过双环过渡态进行反应，而2

  DOI：

  10.1021/jo0267908
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-2-methylpropanal 在 lithium aluminium tetrahydride 、 bis(cyclohexanyl)borane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2S,3R,4R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanal
  参考文献：
  名称：

  二异松蒎基硼烷介导的还原醛醇反应：从 N-丙烯酰吗啉高度对映选择性和非对映选择性合成合成羟醛

  摘要：

  削减成本，切削角：在一种廉价和简单的合成顺式-丙酰胺醛醇，在形成的Ž由4-丙烯酰基吗啉与diisopinocampheylborane（（IPC）的硼氢化enolborinate 2 BH），随后用非手性和手性醛羟醛缩合反应提供具有优异对映选择性和非对映选择性的顺-α-甲基-β-羟基吗啉甲酰胺（参见方案；R=烷基、烯基、芳基、杂芳基）。

  DOI：

  10.1002/anie.201302535

文献信息

• Concerning the Synthesis of the Elusive <i>anti,anti</i>-Dipropionate Stereotriad via the Crotylation of β-Hydroxy α-Methyl Aldehydes with (<i>Z</i>)-Crotyltrifluorosilane. Application to the Synthesis of the C(7)−C(16) Segment of Zincophorin
  作者：Sherry R. Chemler、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo980387c

  日期：1998.6.1
• Stereochemically divergent pathways for the allylation and crotylation reactions of anti- and syn-β-hydroxy-α-methyl aldehydes with allyl- and crotyltrifluorosilanes
  作者：Sherry R. Chemler、William R. Roush

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00730-3

  日期：1999.6

  Allylation and crotylation reactions of 2,3-anti-beta-hydroxy-alpha-methyl aldehydes 10 and 11 with allyl and crotyltrifluorosilanes 2, 8 and 9 proceed with high selectivity via the bicyclic chelated transition states 3 and 30. In contrast, analogous allylation and crotylation reactions of the 2,3-syn-beta-hydroxy-alpha-methyl aldehydes 12 and 13 with 2, 8 and 9 are generally less selective and proceed preferentially by way of the normal Zimmerman-Traxler transition states 6 and 32. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Stereochemistry of the Allylation and Crotylation Reactions of α-Methyl-β-hydroxy Aldehydes with Allyl- and Crotyltrifluorosilanes. Synthesis of <i>anti,anti</i>-Dipropionate Stereotriads and Stereodivergent Pathways for the Reactions with 2,3-<i>anti-</i> and 2,3-<i>syn</i>-α-Methyl-β-hydroxy Aldehydes
  作者：Sherry R. Chemler、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo0267908

  日期：2003.2.1

  experiments performed with beta-hydroxy aldehydes 37a (anti) and the corresponding p-methoxybenzyl (PMB) ether 48, and between aldehyde 39 (syn) and the PMB ether 90, established that the 2,3-anti-beta-hydroxy aldehydes react predominantly through bicyclic transition states while the 2,3-syn aldehydes react predominantly through conventional Zimmerman-Traxler transition states. NMR studies established that

  描述了一种通过α-甲基-β-羟基醛与（Z）-巴豆基三氟硅烷（24）反应立体合成抗，反二丙酸酯立体三单元体的新方法。这些反应被设计为通过双环过渡态（例如31）发生，其中硅烷试剂与醛的β-羟基共价结合，巴豆基分子内转移。该方法用于合成锌卟啉的C（7）-C（16）区段（58），其中包含合成上具有挑战性的全抗立体五单元。令人惊讶地，2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛以立体发散的方式与24：2，3-抗-β-羟基醛反应，得到目标的抗，抗二丙酸酯加合物具有高选择性，但是2的反应 3-syn-β-羟基醛的选择性较差。在与烯丙基-（68）和（E）-巴豆基三氟硅烷（27）的反应中，还显示出2,3-顺式对2,3-反-α-甲基-β-羟基醛的立体发散行为。用β-羟基醛37a（抗）和相应的对甲氧基苄基（PMB）醚48以及醛39（syn）和PMB醚90之间进行竞争实验，确定了2,3-抗β-羟基醛主要通过双环过渡态进行反应，而2
• Diisopinocampheylborane-Mediated Reductive Aldol Reactions: Highly Enantio- and Diastereoselective Synthesis of<i>syn</i>Aldols from<i>N</i>-Acryloylmorpholine
  作者：Philippe Nuhant、Christophe Allais、William R. Roush

  DOI：10.1002/anie.201302535

  日期：2013.8.12

  inexpensive and straightforward synthesis of syn‐propionamide aldols, formation of the Z enolborinate by the hydroboration of 4‐acryloylmorpholine with diisopinocampheylborane ((Ipc)2BH) was followed by aldol reactions with achiral and chiral aldehydes to provide syn‐α‐methyl‐β‐hydroxymorpholinecarboxamides with excellent enantio‐ and diastereoselectivity (see scheme; R=alkyl, alkenyl, aryl, heteroaryl).

  削减成本，切削角：在一种廉价和简单的合成顺式-丙酰胺醛醇，在形成的Ž由4-丙烯酰基吗啉与diisopinocampheylborane（（IPC）的硼氢化enolborinate 2 BH），随后用非手性和手性醛羟醛缩合反应提供具有优异对映选择性和非对映选择性的顺-α-甲基-β-羟基吗啉甲酰胺（参见方案；R=烷基、烯基、芳基、杂芳基）。